метил таутомерия

Замещение протона ЫН-группы снимает всякую возможность таутомерии, и поэтому 1-метил-4- и 1-метил-5-нитроимидазолы — совершенно разные соединения. [c.441]

Известно множество других примеров, когда взаимное влияние атомов в бензольном кольце резко сказывается, если они расположены в орто-и пара-положениях друг к другу и значительно слабее—в мета-положении. Так, реакционная способность хлора в орто- и пара-нитрохлорбензолах значительно выше (по отношению к нуклеофильным реагентам), чем в мета-нитрохлорбензоле, соли орто- и пара-нитроанилина, в отличие от солей мета-нитроанилина, неустойчивы, у орто- и пара-нитрофенолов наблюдается таутомерия (при отсутствии таутомерии у мета-изомеров) и т. п. [c.58]

С, которое проводит электрический ток, дает окраску с хлоридом железа (111). Это вещество имеет тот же состав, что и жидкий фенилнитрометан, т. е. является его изомером. Через несколько часов твердая форма самопроизвольно превращается в обычный жидкий фенилнитрометан. Если последний опять растворить в щелочи, затем осторожно выделить кислотой, все описанные явления повторяются. Следовательно, фенилнитрометан может существовать в двух изомерных формах, способных переходить друг в друга. Такая динамическая изомерия получила в органической химии название таутомерия. Твердая и жидкая формы фенилнитро-метана — его таутомерные формы, способные к взаргмному превращению. Подробное изучение химических и физических свойств обеих таутомерных форм фенилнитрометана показало, что они отличаются друг от друга положением водорода и кратных связей [c.223]

Приведенные в этом разделе данные иаилучшим образом согласуются между собой они взяты из указанных выше публикаций (или вычислены с использованием этих данных) и сверены с оригинальными источниками. Хэммонд [8] приводит более ранние сведения о кето-еноль-ных системах и кольчато-цспиой таутомерии [2, 8]. Необходимо и.меть в виду, что содержание равновесных форм в системах кетон —енол зависит от растворителя и температуры, а в некоторых случаях и от кон-цептрации соединения [1, 2, 4]. Кислотность енолов обсуждается в книгах [8, 9]. Обзор данных по кольчато-цепной таутомерии см. [22]. [c.61]

Получено большое число производных П. Наиб, широко распространен и хорошо изучен 1-фенил-3-метил-5-пиразо-лон (ФМП V), на примере к-рого ниже рассматриваются св-ва производных П. ФМП-амфотерное соед., в р-ре ведет себя как слабая к-та и слабое основание. При взаимод. с HNO2 образует 4-гидроксиминопроизводное. При нитровании и сульфировании замещение начинается с пара-положения фенильного цикла, в более жестких условиях идет замещение по положению 4 пиразолонового кольца так получают, капр., пикролоновую к-ту (VI) - производное таутомера II. [c.522]

Фогель с сотрудниками синтезировали многочисленные мостиковые [10]- и [14] аннулены, используя в качестве конечной стадии синтеза норкарадиен-циклогептатриеновую валентную таутомери-зацию. Так, 1,6-метано[10]аннулен (13) был приготовлен способом, приведенным на схеме (13) [21]. [c.463]

Монооксим фталевого альдегида образует стабильный таутомер, 1-гидрокси-4//-2,3-бензоксазин (57). Будучи полуацеталем, он при взаимодействии со спиртами превращается в 0-алкилзаме-щенные, например в 1-метоксизамещенное, а при окислении перманганатом дает 1//-2,3-бензоксазинон-1, который при нагревании превращается в фталимид через промежуточное образование о-цианобензойной кислоты. Другие 1-оксосоединения ( ангидриды оксимов ) получают из о-карбоксифенилкетонов и гидроксиламина, например, 4-метил-Ш-2,3-бензоксазинон-1 получен из о-карбокси- или о-цианоацетофенона. Фталевый ангидрид при [c.576]

Поскольку для Ы-метил-2-пиридона таутомерия невозможна, следует сделать заключение, что в нейтральных растворах 2-оксипиридин существует главным образом в пиридонной форме УП1 [82]. Спектр поглощения 2-этокси-пиридина в нейтральном растворе значительно отличается от спектра 2-оксипиридина или 2-пиридона. [c.338]

Поскольку для Ы-метил-2-пиридона таутомерия невозможна, следует сделать заключение, что в нейтральных растворах 2-оксипиридин существует главным образом в пиридонной форме УП пиридина в нейтральном растворе 2-оксипиридина или 2-пиридона. [c.338]

Из трех таутомеров радикала производного от -терфенила лишь два могут развивать мета-цепи Развитие пара-цепей с их участием невозможно При рекомбинации этих радикалов с Яд образуются четыре продукта, из которых два отвечают требованию минимального числа заместителей в ор 10-положениях к межфрагментным связям Это уже упоминавшееся производное с сочетанием (1-5)-(2-1)-(5-1) и близкое к нему по строению соединение с сочетанием (1-5)-(1-5)-(2-1) Реакции таутомерных радикалов производного л/-терфенила с Яд дают также два продукта, удовлетворяюших необходимым условиям, - (1-5)-(1-1)-(5-1) и (1-1)-(5-1)-(5-1) [c.226]

Много внимания было уделено изучению пиразолинонов-5 интерпретация их спектров затруднена таутомерией 1-замещенные пиразолиноны-5 могут существовать в трех формах (/64—/66), если же в положении 1 нет заместителя, то возможны еще две формы. Рассматривались ИК-спектры 1-фенил-З-метил- [182, 418, 696, 832, 894], 1, 3-дифенил- [304, 306], 1-фенил-2,3-диметил- [500, 530] и 1-Н-производных [411, 735, 895]. Недавно Мейн и Катрицкий [575] исследовали эти соединения и пиразолиноны-3. 3-Окси- [c.524]

Более надежны исследования таутомерии на фиксированных модельных соединениях. Из сравнения величин рКа для 4(5)-ни-троимидазола (—0,05), 1-метил-4-нитроимидазола (—0,53) и 1-ме-тил-5-нитроимидазола (2,13) следует, что в данном случае преобладает структура (35) (Х = Ы02, V = Н) и два протона в катионе уже не эквивалентны. (Большое значение рКа 1-метил-5-иитроимидазола объясняется тем, что в этом соединении циклический атом азота, отвечающий за основность, наиболее удален от заместителя.) Константа таутомерного равновесия (/<г) показывает степень преобладания 4-таутомера [9]. Корреляция Гаммета величин рКа и констант Ощ тоже приводит к за- [c.440]

Несмотря на то, что равновесие устанавливается термически, на его положение влияет основность растворителя. С ростом основности растворителя в равновесной смеси растет концентрация триазола с более кислой КН-группой (70). Электроноакцепторные и объемные заместители сдвигают равновесие в сторону таутомера, в котором такие группы связаны с экзоциклическим атомом азота алкильные группы сдвигают равновесие в сторону таутомера, где они находятся у циклического азота. Например, 5-метила-мино-1,2,3-триазолкарбоксамид-4 (71) при нагревании при 160°С в течение 1 ч полностью превращается в 5-амино-1-метил-1,2,3-триазолкарбоксамид-4 (72) обратная реакция не идет даже при 180 °С в щелочной среде схема (49) . Бензильная группа в нейтральных условиях ведет себя аналогично в щелочных растворах равновесие сдвинуто в сторону замещенного в цикле соединения схема (50) . [c.462]

Однако исследование инфракрасного спектра доказывает, что а-аминопиридин имеет аминное строение (I). С другой стороны, сопоставление константы основности а-аминопиридина с константой основности метилированных производных, в которых таутомерия не может существовать, доказывает, что иминная форма (II) практически не существует в равновесии с формой I (С. Ж. Ангиал, 1952 г.). Следовательно, для объяснения связывания метила с атомом азота цикла нет необходимости привлекать существование изображенного выше таутомерного равновесия реакция изображается непосредственно следующим образом [c.88]

Члены в скобках представляют собой термодинамические величины указанных углеводородов, [метил] означает составляющую [колебательную и заторможенного вращения] метильной группы и вычисляется как разность межау функциями метилциклогексана и циклогексана без учета влияния таутомерии и числа симметрии. Чаен [заторможенное вращение сморщивания кольца] является составляющей, даваемой тормозящим барьером в 750 кал/моль. Этот барьер возникает благодаря присутствию метильной группы в кольце и вызываемой ею асимметрии. ТермJдинaмичe киe величины этилциклопентана вычислялись по уравнению [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология