Тетрагидропираны, конформация

Конформации пираноз и их производных . По аналогии с цикло-гексаном для тетрагидропирана наиболее стабильными должны быть конформации кресла и ванны (лодки). Однако из-за наличия кислородного атома для производных тетрагидропирана возможно существование двух различных конформаций кресла и шести конформаций ванны. Как [c.37]

Наличие кислородного атома в цикле делает конформацию ванны для производных тетрагидропирана относительно более выгодной, чем для циклогексана, так как отсутствие заместителей при кислороде ведет к ослаблению сильных взаимодействий, которые наблюдаются в циклогексановом кольце в конформации ванны. [c.38]

Поскольку валентные углы гетероатомов в диметиловом эфире и триметиламине почти равны тетраэдрическому углу, соединения, содержащие в кольце атомы кислорода и азота, обычно имеют конформацию соответствующих карбоциклических веществ. Так, пятичленные кольца тетрагидрофурана и пирролидина почти плоские, а шестичленные кольца тетрагидропирана и пиперидина существуют в конформации кресла. Следует обратить внимание на то, что кольцо тетрагидропирана (I) дестабилизовано четырьмя Н Н-взаимодействиями (по сравнению с шестью, имеющимися у циклогексана), а в случае 1,4-ди-оксана П их число уменьшается до двух. Триоксан, который в форме кресла III обладает тремя аксиальными р-атомами водорода, может быть более устойчивым в форме ванны (IV) [c.76]

Полосы типа 1 и 3 расположены в области, где должны проявляться валентные колебания связей С — С и С — О. По аналогии с отнесениями, сделанными для тетрагидропирана [126], эти полосы отнесены соответственно к колебаниям кольца и к пульсирующим колебаниям кольца. Аномеризация вызывает значительно меньшие смещения этих полос по сравнению с полосами типа 2 по этой причине они представляют меньшую ценность для характеристики конформаций аномерного центра. [c.467]

Аномерный эффект. В гетероциклических структурах наблюдается отклонение от обычного правила предпочтительности экваториальной ориентации заместителей в шестичленном кольце. Впервые его обнаружили у сахаров, которые, как известно, являются кислородосодержащими гетероциклами. Затем аномерный эффект наблюдали и у более простых производных тетрагидропирана. Если группа ОР или иная электроноакцепторная группа в тетрагидропиране находится рядом с гетероатомом — кислородом, то аксиальная ориентация упомянутой группы оказывается более выгодной, чем у соответствующего производного циклогексана, хотя такая конформация не обязательно будет преобладающей (схема 23). Аномерный эффект можно оценить количественно, для метоксигруппы он составляет около 9 кДж/моль [38]. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология