Другие гетероциклические структуры

Известно также, что две полимерные цепочки дезоксирибонуклеиновой кислоты могут образовать двойную спираль, если входящие в структуру каждого звена полимерной цепи гетероциклические основания — аденин, гуанин, цитозин и тимин — чередуются таким образом, что тимину в одной цепи соответствует аденин в другой, и цитозину в одной цепи соответствует гуанин в другой. Важную роль при этом играют водородные связи, которые образуются между этими парами оснований. Образование водородных связей между тимином и аденином, гуанином и цитозином можно представить следующим образом [c.120]

Номенклатура полициклических углеводородов, равно как и гетероциклических соединений, значительно сложнее, так как здесь встречается множество соединений с самыми различными структурами. Химик должен быть знаком с основными принципами, которые только и могут быть приведены здесь. Существует довольно большой список тривиальных наименований, из которых методом конденсирования строят названия структур, имеющих еще более сложные скелеты. Имеется и другой метод построения наименований полициклических соединений (бициклических систем), независимый от метода конденсации и списка тривиальных наименований. Кроме того, имеется несколько методов, применяемых для особых типов соединений. Ими заняться следует именно в перечисленном порядке, но сперва лучше рассмотреть общие методы записи формул и нумерации ароматических полициклических систем. [c.100]

Метод ПМР был использован для решения ряда частных задач структурного анализа — определения групп, ароматических протонов (в углеводородных или ароматических гетероциклических соединениях) [235—237]. Например, в сообщении 237] методом ПМР определялись структурные характеристики и содержание алканов и аренов. Определялись четыре группы — протоны ароматических колец (6,9—9,0 м. д.) а-алкильных групп, т. е, находящихся в а-положении к ароматическому кольцу (1,8—3,8 м. д.) суммарно р, у-(СН, СНг)-групп и алкановых СН, СНг — групп (1,0—1,8 м. д.) р,у-СНз-групп (0,5—1тО м. д.). В сочетании с другими спектральными методами метод ПМР позволяет устанавливать усредненную структуру молекул, например асфальтенов [c.141]

ДРУГИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ [c.408]

В соответствии с этим определением, мезоионные молекулы представляют формулами общего вида (9), в которых а, Ь, с, (3, е II Г — атомы и группы, составленные из подходящим образом замещенных атомов углерода или гетероатомов. Ограничения, накладываемые на атомы или группы а—Г в структуре (9), число возможных мезомерных структур (см. разд. 20.4.2) и связь мезоионных соединений (9) с другими гетероциклическими системами, имеющими тот же ст-скелет (10), обсуждены в обзоре [9]. Отметим в этой связи, что, согласно общепринятой точке зрения, пятичленные гетероциклические УУ-оксиды (и родственные /У-имины и илиды), примерами которых могут служить соединения (11) и (12), удовлетворительно изображаются с помощью единственной диполярной структуры соединения этого типа поэтому не относят к числу мезоионных. Первоначально предлагалось изображать мезоионные соединения структурами типа (13), однако это неопределенное изображение не привилось и предпочтительной является структура типа (9), которая символизирует делокализацию л-электронов по мезоионному циклу в сочетании с частичным положительным зарядом экзоциклическая группа (/) несет соответствующий частичный отрицательный заряд. Эта поляризация мезоионных соединений, при которой цикл стремится к структуре с секстетом электронов, привела к их описанию как ароматических соединений и рассмотрению аналогий со структурой тропона (14). Некоторые мезоионные молекулы действительно обладают свойствами, которые ассоциируются с классическими представлениями об ароматичности, однако из-за разнообразия свойств этой большой группы гетероциклов ныне вряд ли целесообразно описывать их как ароматические. [c.715]

Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем полО/кении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--группами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем большинстве случаев серебро координирует две молекулы гетероциклического амина, однако [c.40]

Индантрон полиморфен. Установлена кристаллическая структура стабильной а-формы [286]. Обнаружено некоторое отклонение молекулы от планарной конфигурации за счет слабого колебания атомов трех центральных колец. Внешние С = О-связи имеют длину 1,2 А, внутренние же С = 0-связи длиннее на 0,02 А. Длина С = Ы-связей составляет 1,39 А, в то время как нормальная ординарная С—N-связь для других гетероциклических соединений имеет длину 1,47 А. Атомы азота образуют внутримолекулярные водородные связи с соседними кислородными атомами длина N—Н-связи составляет 1,01 А. [c.155]

Строение хинолина установлено точно его формула приводится здесь вместе с формулами других гетероциклических соединений, близких по строению и принимающих участие в структуре веществ, которые отчасти упоминаются в дальнейшем изложении [c.453]

На приведенных в лекции 9 примерах адсорбции углеводородов разных классов, простых эфиров и кетонов на одном и том же инертном адсорбенте, содержащем только один вид атомов и обладающем однородной плоской поверхностью известной структуры, —на графитированной термической саже —была показана возможность переноса найденных по опорным молекулам данного класса углеводородов и кислородных соединений полуэмпирических атом-атомных потенциалов на другие молекулы того же класса (алканы, алкены, алкины, ароматические углеводороды, эфиры и кетоны). Была проверена также возможность переноса найденных так атом-атомных потенциалов на углеводороды и гетероциклические соединения, содержащие атомы углерода и кислорода различных электронных конфигурациях. [c.184]

Классификация органических соединений. Органические соединения могут иметь открытую и замкнутую цепи и соответственно называются ациклическими (алифатическими) и циклическими соединениями. Ациклические соединения с ординарными (не кратными) связями между атомами углерода называют предельными, а с двойными или тройными связями между атомами углерода — непредельными соединениями. Циклические соединения подразделяются на карбо- и гетероциклические соединения. Кольца карбоциклических соединений содержат лишь атомы углерода. К карбоциклическим относятся ароматические и али-циклические соединения. Кольца гетероциклических соединений наряду с углеродом содержат другие атомы, например азот, кислород, серу, фосфор. В соответствии с международной систематической номенклатурой названия органических соединений слагаются из словесных обозначений частей их структуры и знаков, указывающих способ связей этих частей. Основная часть названия соединения состоит из названия самой длинной неразветвленной цепи атомов углерода. Число углеродных атомов в цепи (кольце) обозначаются греческими числительными (кроме первых четырех, обозначаемых мет - 1, эт — 2, проп — 3, бут — 4 атома), например гекс — 6, окт — 8. [c.300]

Наиболее характерная черта аминов — наличие свободной электронной пары на атоме азота, что определяет такие их свойства, как основность (т. е. способность связывать протон и образовывать соли) и нуклеофильность. Степень этой основности и нуклеофильности, естественно, зависит от структуры, заместителей у атома азота. К аминам относят и гетероциклические соединения—пиридин, пиперидин, пиррол и другие, поскольку их молекулы также содержат соответствующие функциональные группы. Высшие амины не растворяются в воде,, но их можно перевести в водный раствор окислением (образуются ионные аммониевые соли). [c.145]

Наконец, можно стереоспецифически построить двойную связь, используя другие гетероциклические структуры, например тиокарбонаты гликолей Кори). [c.483]

Кроме триазинового цикла в полимерную цепь можно вводить и другие гетероциклические структуры оксадиазолы, бен-зимидазолы, тиодиазолы, пиромеллитимид и т, д. [3, с. 346]. При этом получаются эластомеры, строение которых на примере перфторалкиленэфирбензоксазольного полимера можно представить следующим образом [25 пат. США 399484, 1976 4005142, 4064109, 1977 4115367, 1978] [c.22]

Однако детальные исследования асфальтенов арланской нефти с помощью комплекса физико-хи мических методов позволили рекомендовать другую структурную единицу молекулы асфальтенов. Эта единица представляет собой довольно рыхлую сетку гексагонально расположенных атомов углерода, входящих в состав ароматических, алициклических и гетероциклических структур. Кроме того, она включает значительное количество алкильных заместителей с числом углеродных атомов от 2 п до 5. Алициклические структуры могут быть представлены 1е только шестичлеиными, но п другими кольцами. [c.214]

Нами разработаны теоретические основы применения метода нуклеофильного ароматического замещения водорода для синтеза азотсодержащих гетероциклических структур на основе реакции карбанионов арилацетонитрилов с нитроаренами и другими активированными системами. [c.126]

Девятый том перевода настоящего многотомного издания, подготовленного английскими учеными, посвящен кислород-, серу-, селен-, фосфор-, мышьяк-, сурьму-, внсмут- и кремний-, германий-, олово-, свниец-, борсодержащим и другим гетероциклическим соедниенним, а также соединенним с несколькими разными гетероатомами описаны методы получения, структура свойства, реакции и применение этих соединений. [c.4]

Представленный в данной главе материал позволяет констатировать значительный интерес к разработке новых методов и подходов в синтезе фторсодержащих гетероциклических соединений и широкое использование специфических особенностей перфторированных органических соединений, особенно перфторолефинов и полифторароматических соединений, для создания новых предпосылок развития и углубления наших представлений о возможностях органического синтеза. Причем, что самое важное для перспективы их широкого использования, эти подходы базируются на доступных и дешевых исходных материалах промышленной химии фтора. Бурный рост фторорганической химии в последние годы привел к открытию новых фторсодержащих гетероциклических соединений уникального строения, у многих из которых были обнаружены специфическая биологическая активность и эффективность в качестве медицинских препаратов и пестицидов. Это в значительной степени стимулирует интерес к такого рода соединениям, и можно надеяться на разработку еще более совершенньк оригинальных методов получения гетероциклических структур, что, несомненно, обогатит синтетическую органическую химию арсеналом новых методологий и позволит осуществлять целенаправленный синтез необходимых структур и моделей. Сложной проблемой является высокая стоимость введения фтора в органические молекулы. Учитывая уникальные свойства, придаваемые фтором, которые нельзя достигнуть при введении других элементов, по мере развития химии и технологии фторорганического синтеза и соответствующего снижения стоимости применение фтора в этом направлении будет, безусловно, постепенно расширяться. [c.285]

Феназины, феноксазины и фентиазины несколько отличаются от других гетероциклических соединений по своей структуре, напоминающей скелет антрацена, что обусловливает наличие некоторых характерных методов получения и характерных типов химических реакций. В этой главе обсуждаются методы получения и химические реакции феназинов в целом, а также описаны избранные специфические феназины, которые в настоящее время активно используются. Глава завершается отдельным, но сравнительным обсуждением феноксазинов и фентиазинов. [c.507]

Весьма детально изучены эфиры Л -алкилкарбаминовых кислот с кетоксимами общей структуры (6) [31, 111 —118]. Эти соединения имеют широкий спектр действия по отношению к насекомым, клещам и нематодам. В качестве инсектицидов и нематоцидов предложены также карбаматы кетоксимов, содержащие в алифатическом радикале фтор [118], эфирные и сульфидные группы [114, 115], а также пиразольные, триа-зольные и другие гетероциклические системы [112—115], например соединение (7). [c.268]

Спермидин и спермин, ацилированные непредельными кислотами, дают начало другому структурному типу полиаминовых алкаловдов. Он характеризуется тем, что из ацильных производных благодаря внутримолекулярной реакции Михаэля и другим способам присоединения по двойной связи образуются гетероциклические структуры. Например, превращение 6.30 6.31 лежит в основе биосинтеза алкалоида хвощей палюстрина и ингредиента конопли каннабисативена [c.435]

Присутствие в саже летучих веществ (примерно 1% в печной саже и от 5 до 17% в канальной) оказывает значительное влияние на свойства сажи, применяемой в резиновом производстве и в производстве наполнителей для типографских красок и других красителей. С повышением количества летучих веществ снижается pH водно-сажевой суспензии, ухудшается текучесть красок и уменьшается скорость вулканизации. Чрезмерное увеличение скорости вулканизации вызывает преждевременную вулканизацию ( скорчинг ), т. е. вулканизацию при низкой температуре. Чаще всего скорчинг происходит при использовании в качестве ингредиента резины, печной сажи, которая содержит, по сравнению с канальной сажей на единицу поверхности больше бензпи-рановых группировок, представляющих собой гетероциклические структуры с кислородом и активными группами СНа или HR. Возможно, что преждевременная вулканизация при использовании в резине печной сажи, обычно связываемая с отсутствием хемисорбированного кислорода, в действительности может быть обусловлена присутствием бензпирановых групп, а замедление преждевременной вулканизации нри использовании канальной сажи, с большим содержанием хемисорбированного кислорода, может быть обусловлено окислением бензпирановых или лак-тонных групп. [c.201]

Другие аспекты структуры гидроксамовых кислот и их реакционной способности заметно отличаются от таковых для амидов и не могут быть объяснены путем простого развития химии амидов. Так, причины исключительно высокой кислотности всех трех соединений (122), (124) и (125) и сильная нуклеофильность анионов (122) и (124) до сих пор полностью не прояснены. Кроме того, анион (125) показывает большую склонность к амбидент-ному поведению, чем анион соответствующего амида, так что из гидроксамовых кислот гораздо чаще образуется смесь О- и Ы-замещенных продуктов, чем из амидов. Подробный обзор работ по химии гидроксамовых кислот, опубликованных до 1944 г., написан Ялем [358], но, к сожалению, некоторые из предложенных структур сейчас уже устарели. Краткие недавно опубликованные обзоры Сандлера и Каро [За] по синтезу гидроксамовых кислот, Смита [1]. а также Бауэра и Экснера [36] по свойствам и реакциям этих соединений дают общее представление о литературе. Гидроксамовые кислоты, являющиеся составной частью гетероциклических соединений, составили предмет отдельных обзоров [359], и химия этих веществ в данном разделе не рассматривается. Данные о физиологически активных гидроксамовых кислотах кратко изложены в обзоре Бауэра и Экснера [36]. [c.498]

Дело в том, что долгое время применение плоских моделей шестичлен мы.х карбоциклических и гетероциклических структур (производные циклогексана, углеводы с пирановым качьцом) не приводило к серьезным противоречия.м с опытом, хотя бы, например, в отношении числа предвидимых стереоизомеров. С другой стороны, молекулярная теория как раз в этот период (1890—1920 гг.) подвергалась нападкам и критике со стороны философов и физиков, стоявших на идеалистических позициях (Мах, Оствальд, Дюгем и др.). Стереохимические модели многими расценивались как ненаучная игра фантазии, те.м более, что открытая о, оло 1890 г. вальденовская перегруппировка грозила совсем запутать вопрос о соответствии мест замещаемых и замещающих групп или атомов. В настоящее время, когда наука располагает метода.ми исследования, позволяющими определять взаимные расстояния атомных ядер в молекуле и углы между направлениями валентностей, рассчитывать дипольные моменты молекул и т. п., у химиков имеется возлюжность установления истинной пространственной конфигурации циклических структур. [c.21]

Высокая тепло- и термостойкость нолигетероарилвнов обеспечивается также и высокими энергиями резонанса ароматических и гетероциклических структур, что наглядно проявляется в случае полиимидов и нолибензим идазолов, повторяющиеся звенья которых построены из ароматических, гетероциклических или других резонансно-стабилизированных структур. [c.22]

Из нескольких сотен изученных азотсодержащих органических соединений соединения с подходящими экстракционными свойствами почти всецело ограничиваются простыми аминами, т. е. соединениями с одной аминной группой и без других функциональных групп или гетероциклических структур. Для экстракции при высоких pH потенциально важны также сильноосновные четвертичные аммониевые соединения, однако проблема растворимости в органической фазе в этом случае более сложна, чем в случае солей большинства простых аминов. [c.188]

Нуклеиновые кислоты содержат два главных элемента структуры, которые обеспечивают их распознающие свойства. Один из элементов — сахар-фосфатный полианионный скелет, другой — гетероциклические основания, которые способны образовывать в спиральной структуре специфические комплементарные пары. Именно это служит основой для кодирования генетической информации. Для того чтобы выявить биологические свойства, принадлежащие каждому из элементов, были получены синтетические аналоги нуклеиновых кислот (САНК), в которых полианионная сахар-фосфатная главная цепь заменена на цепь синтетического полимера. Таким образом, для САНК не обязателен полианионный характер, свойственный полинуклеотидам, но при соответствующей структуре основной полимерной цепи у них сохраняется способность к комплементарным взаимодействиям за счет оснований. Если основания нуклеиновых кислот связаны с полимерной основой строго стерео-регулярно, то САНК в принципе могут служить матрицей для комплексообразования с полинуклеотидами. [c.26]

Только ОДИН важный кубовый краситель, индантрен желтый 6 00(стр. 470), содержит в молекуле остаток нафтохинона. Прочность кубовых красителей, полученных из а-нафтохинона, ниже, чем красителей из антрахинона, что можно объяснить незащищенностью хиноидного кольца. В антрахиноне хиноид-пое кольцо защищено с обеих сторон, окислительно-восстановительный потенциал (см. ниже) благодаря этому понижается, а стойкость возрастает. (В индантрене желтом 6 <лО хиноидная структура защищена с одной стороны бензольным ядром, а с другой — гетероциклической системой.) К производным [c.444]

Прочность волокон, химическая структура которых указана в таблице, оказывается невысокой по сравнению с прочностью волокон из других гетероциклических полимеров, например полиимидов, полибензимидазолов. Необходимо отметить, что, такие физико-механические свойства лестничных волокон, как влаготоглощение, усталостные характеристики и другие, в технической литературе не указаны. Более подробно описаны овойства волокна лола, полученного советскими исследователями путем мокрого формования сернокислотных растворов полимера, имеющего предположительно блок-лестничную структуру (табл. 4.43) [216]. [c.165]

Поразительное нревосход( тво индолина по сравнению с другими гетероциклическими основаниями приписывается минимальному напряжению в конфигурации, в которой азот и связанные с ним группы находятся в одной плоскости с бензольным кольцом. Напряжение, подобное существующему в диметил-о-толуидине, вследствие взаимодействия с другими метиленовыми группами сводится к минимуму I результате увеличения углов между связями в ненасыщенном пятичленном кольце. Более экстенсивный вывод атомов из копланарного состояния ( pu kering ) в случае шести- и семичленных колец, по-видимому, слишком приближает метиленовые группы к N-метильиой группе, чтобы сохранилась возможность копланарного расположения. Однако такой вывод не настолько элементарен, как это предполагали раньше первые исследователи. Принятая ими полностью ко-планарная структура пятичленного кольца с тригональпым атомом азота кажется сомнительной, так как при таком расположении дол к-но бы произойти уменьшение каждого угла между связями у двух метиленовых групп до 90°. [c.182]

Ионный обмен. Это электростатическое притяжение между катионами и отрицательно заряженной поверхностью или между анионами и положительно заряженной поверхностью, сопровождаемое обменом с другими катионами или анионами в местах связи. Частицы органического вещества почвы, как и большинство частиц минеральной фазы, несут на поверхности отрицательный заряд, способствуя связыванию положительно заряженных катионов. В ионообменные взаимодействия вступают такие неорганические ионы как ион аммония NH/. Органические катионы часто образуют загрязнения с четвертичными аминными группами в алифатических, или гетероциклических структурах или со слабоосновными группами с рКа между 3 и 8, т.е. протонируемыми в диапазоне pH, типичном для почвенной среды. Анионный обмен важен в кислых почвах, содержащих повышенное количество минералов с положительно заряженной поверхностью, таких как каолинит, алюмосиликаты или оксиды железа. В анионный обмен часто вовлекаются карбоксильные группы органических соединений. В наибольшей степени подвержены влиянию pH ионообменные взаимодействия на поверхностях с амфотерными свойствами. Вследствие протонирования локальный pH вблизи твердой поверхности может быть ниже, чем в жидкой фазе, что влияет на физико-химические и биологические процессы, происходящие fia границе раздела твердой и жидкой фаз почвенной среды. [c.264]

Тетрациклические основания оказались представленными в этой нефти преимуш,ественно 1,2- и 3,4-бензакридинами (III, IV) не исключается присутствие небольшого количества азапиренов (V) с неустановленным положением атома азота, однако аценовые структуры отвергаются. Вероятно, что и другим нефтям присуще такое распределение гетероциклических азотистых оснований, характеризующееся значительным преобладанием ангулярно и (в меньшей степени) периконденсированных ароматических систем над аценовыми и в общих чертах подобное известному распределе- [c.126]

Гивен сам считает, что необходимо заменить дигидрофенантреновые структуры дигидроантраценовыми структурами, которые он ранее представил. С другой стороны, часть кислорода должна находиться в гетероциклической форме или в связях эфира. [c.31]

Пространственные изомеры в бицикланах, так же как и в моноциклических углеводородах, находятся в равновесных для этих температур соотношениях. Во всех случаях более устойчивые стереоизомеры, не имеющие г ыс-вицинальных взаимодействий илп аксиально ориентированных заместителей, присутствуют в значительно больших концентрациях. Интересно также, что метпль-ные гомологи тиабицикло(3,3,0)октана и тиабицикло(3,2,1)ок-тана уже давно были найдены в ряде нефтей [41, 42]. Это наводит на мысль о генетически единых нутях образования всех нефтяных компонентов. Надо также отметить, что полициклические нефтяные углеводороды по своему строению близки к другим природным гетероциклическим соединениям. Так, структуры бицикло(3,3,0)-октана п бицикло(3,2,1)октана часто встречаются в азотистых соединениях (пирролизидип, тропаны). Можно привести и другие аналогии [45]. [c.355]

Так же как среди нефтяных кислот преобладают соединения, молекулы которых содержат пятичленное карбоциклическое кольцо, среди высокомолекулярных сераорганических соединений нефти главную роль играют, по-видимому, ди- и полициклические системы, содержаище в конденсированном ядре пятичленное гетероциклическое кольцо (тиофеновое или тиофановое) и, по крайней мере, одно ародгатическое (бензольное, или нафталиновое) ядро. Большой экспериментальный материал, накопленный в нашей лаборатории и в лабораториях других [исследователей в результате изучения химической природы высокомолекулярной части нефтей, не подвергавшихся воздействию высоких температур, свидетельствует о том, что максимальное количество серы всегда содержится в тех фракциях углеводородов, в которых сконцентрированы ароматические соединения, имеющие в молекуле конденсированные циклические структуры. В ароматических же соединениях относящихся к гомологам бензола, 1. е. содержащих изолированные бензольные кольца, серы значительно меньше (в 2—3 раза), чем в ароматических соединениях с конденсированными циклическими структурами. Все эти данные свидетельствуют о том, что главная часть серы высокомолекулярных соединений нефти является циклической, -входящей в состав таких циклических конденсированных структур, как бензтиофеп (I), дибензтиофен (II) и, возможно, нафтотиофен (III) [c.344]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]