Колебания валентные связей

Источником неопределенности была и трактовка То, главным образом, именно для полимеров. Приведенное выше значение То соответствует, по Я- И. Френкелю, колебаниям химически не связанных атомов или молекул в реальных решетках. Если же появляются ковалентные связи, то сопряженные с ними частоты или времена следует определять из спектроскопических данных. Но ИК-спектроскопия может сообщить сведения лишь о колебаниях валентных связей. А структура полимеров дискретна, как уже упоминалось, в реальный процесс разрушения завязаны разные релаксационные процессы, определяемые перемещением или распадом элементов структуры разной величины и природы. Поэтому коэффициент То оказывается размещенным в значительно большем диапазоне времен, чем первоначально предполагалось. [c.7]

Поскольку взаимодействие металл—кислород существенно для гидролиза пептидов, представляется важным исследовать спектроскопически влияние ионов металлов, промотирующих гидролиз, на электронную структуру реакционноспособной карбонильной связи. Методами спектроскопии в дальней инфракрасной области, аналогичными тем, которые применялись для модельных соединений, могут быть определены частоты колебаний валентных связей металл—лиганд, необходимые для более количественного ана- [c.95]

Условием перехода к классическому описанию является (ки/к Т) < < 1. При квантово-механических расчетах колебания валентных связей и углов должны считаться вырожденными, а их среднеквадратичные амплитуды малыми. [c.27]

Спирт имеет слабовыраженный пик поглощения в ближней ИК-области при 0,952 мкм. Это может быть какой-либо обертон (кратный) основного колебания валентной связи С—О или О—Н. Пользуясь данными табл. 4-2, решите, какая из предложенных возможностей наиболее вероятна. [c.130]

С наличием В. с. связан ряд особенностей в-ва. Этим обусловлены кристаллич. структуры мн. молекулярных кристаллов (лед, спирты, борная к-та и др ), а также структуры белков, нуклеиновых к-т и др биологически важных соед. Ассоциация молекул обусловливает высокие значения т-р плавления и кипения, хорошую р-римость в воде, спир -тах, амидах, высокую диэлектрич. проницаемость (напр., синильной к-ты, формамида), особенности спектральных характеристик. В частности, при образовании B. . вместо узкой полосы, отвечающей колебаниям валентной связи А—И, появляется широкая полоса, максимум к-рой сдвинут в сторону малых частот. Для очень сильных В.с частота колебания АН снижается в 2-3 раза, а ширина и интегральная интенсивность полосы в ИК-спектре возрастают в 10-30 раз. Эти изменения позволяют судить об изменении межъядерного расстояния АН, а также о прочности В. с. В спектрах ЯМР образование В. с. приводит к изменению хим. сдвига 8 мостикового протона, иногда и протонов смежных групп и ядер С, 0, N, F в молекулах RAH и BR. При очень сильных В. с. хим. сдвнг мостикового протона достигает 15-20 м.д. [c.404]

Единственно возможное колебание в двухатомной молекуле представляет собой движение атомов вдоль оси, соединяющей оба ядра. Если молекула гомоядерная (О2, I2 и т. д.), очевидно, что центры положительных и отрицательных зарядов во всех фазах колебания совпадают и дипольный момент всегда равен нулю. Колебания таких молекул не сопровождаются поглощением инфракрасного излучения и называются неактивными в инфракрасном спектре. С другой стороны, если атомы в молекуле различны (НС1, СО и т. д.), электронное распределение при колебании валентной связи меняется. При этом центры положительных и отрицательных зарядов не всегда совпадают, в результате чего дипольный момент изменяется. Подобные колебания называют активными. Они могут взаимодействовать с электромагнитным излучением, пот [c.13]

Особо следует упомянуть о методе расчета изменения теплоемкости в зависимости от температуры [8], в котором используют данные по частоте колебаний валентных связей. Этот метод был применен для вычисления Ср паров различных органических веществ в интервале 25—625° С [9]. [c.13]

Полосы поглощения в области 9—9,4 мкм [138—139] характерны для колебаний валентных связей Si—О—Si,в области 10—11 мкм—колебаний связей (ионные) О—Ме. [c.103]

В фотохимическом реакторе излучение достигает только поверхности катализатора и не проникает в глубину пленки катализатора. Внутри пор катализатора процесс окисления не происходит, реакции во внутридиффузной области нет. Принципиально перевести реакцию окисления и во внутридиффузную область возможно, например, путем оснащения корпуса термокаталитических элементов источником ультразвука. Поток коротких акустических волн передается пленке катализатора, которая насыщена адсорбированными углеводородами и дополнительно активизирует их. Волновой характер межатомных и валентных связей углеводородных молекул при синхронизации частот волн ультразвука и колебаний валентных связей молекул обеспечивает условия для возникновения резонанса с максимальной "перекачкой" энергии от волн ультразвука углеводородным молекулам. Такое техническое решение существенно расширяет диапазон использования фотохимических реакторов, повышает их эффективность и в некоторых случаях, может быть использовано при решении практической задачи на основе анализа технико-экономического обоснования целесообразности выбранного приема интенсификации процесса окисления углеводородов. [c.315]

Физическая адсорбция молекул проявляется обычно в виде сравнительно небольшого смещения инфракрасных полос, принадлежащих определенным типам колебания валентных связей, с относительным изменением частоты, не превьшающим 2%. Однако в последнее время было показано, что даже слабая поляризация молекулы, физически адсорбированной иа относительно однородной ионной или ковалентной поверхности, приводи-" к заметному нарущению симметрии колебаний, проявляющемуся в инфракрасном спектре молекулы появлением запрещенных полос. Так, например, Шеппард и Иэйтс [1] установили появление в инфракрасном спектре поглощения основной частоты колебания (4131 СЛ ) неполярной молекулы в результате адсорбции водорода на пористом кварцоидном стекле (рис. 1). Аналогично для симметричных ароматических молекул нафталина, 3-фторбензола, бензохинона и др. в состоянии физического контакта на силикагеле или иодистом серебре было обнаружено появление в инфракрасном спектре полос симметричных колебаний молекулярного скелета, наблюдаемых только в [c.214]

При работе в области повышенных частот либо в полностью дегазированных жидкостях, когда появление кавитационного эффекта и соответственно деструкция макромолекул вследствие механогидравлических явлений маловероятны, рядом авторов все же получены данные, подтверждающие крекинг полимеров [39—41]. Присоединяясь к этим авторам, Мостафа [56] и Пенни-рас [42] высказали мнение, что в отсутствие кавитации ультразвуковой крекинг является резонансным эффектом ультразвуковых колебаний и колебаний валентных связей. [c.227]