Тетрагидропиран, производные

Кроме того, известно, что производные тетрагидропирана, подобно тетрагидрофурану, могут быть превращены в соответствующие азот-, сера- и селенсодержащие гетероциклы, по Юрьеву (см. ч. 1), что открывает широкие возможности для синтезов этих гетероциклов в конечном итоге из фурфурола. [c.233]

Конформации пираноз и их производных . По аналогии с цикло-гексаном для тетрагидропирана наиболее стабильными должны быть конформации кресла и ванны (лодки). Однако из-за наличия кислородного атома для производных тетрагидропирана возможно существование двух различных конформаций кресла и шести конформаций ванны. Как [c.37]

Наличие кислородного атома в цикле делает конформацию ванны для производных тетрагидропирана относительно более выгодной, чем для циклогексана, так как отсутствие заместителей при кислороде ведет к ослаблению сильных взаимодействий, которые наблюдаются в циклогексановом кольце в конформации ванны. [c.38]

Производными тетрагидропирана являются многие углеводы рассмотрение их спектров выходит за пределы данного обзора см. [360, 414, 503, 639]. [c.543]

Изучение водородной связи. Внутримолекулярные водородные связи в окси- и оксиметильных производных тетрагидрофурана и тетрагидропирана (в U) тщательно изучались группой бирмингемских исследователей [51]. Как и следовало ожидать, в [c.621]

Если из ацетиленовых а-гликолей с замещенным и незамещенным ацетиленовым водородом под влиянием серной кислоты образуются производные дигидро- и тетрагидрофурана, то можно было ожидать, что из соответствующих ацетиленовых (З-гли-колей в указанных условиях получатся производные дигидро- и тетрагидропирана. Чтобы проверить это предположение, нами было синтезировано несколько таких гликолей и изучено их взаимодействие с серной кислотой. [c.153]

Предполагается, что эта реакция протекает через промежуточное образование мостикового катиона III и атаку с обратной стороны бромид-ионом углерода 4 с образованием бромгидрина IVo. Если это соединение изобразить иначе, а именно в виде IV6, то видно, что оно представляет собой 7-норборнеол с син-ориентацией гидроксила относительно второй функциональной группы. После защиты гидроксильной группы превращением спирта в производное тетрагидропирана V и последующего дегидробромирования образуется непредельный спирт сын-конфигурации VII [c.392]

Углеводы или окиси многоатомных спиртов, имеющие пираноз-ную структуру, могут быть легко превращены в разнообразные производные пирана, дигидро- и тетрагидропирана. [c.95]

Окисные формы моносахаридов с полным правом можно рассматривать как производные гетероциклических соединений шестичленные— как производные пирана, а пятичленные — как производные фурана, точнее как производные тетрагидропирана и тетра-гидрофурана [c.543]

Диолы приводят к производным тетрагидропирана СНг [c.69]

Этот путь синтеза производных тетрагидропирана характеризуется более высоким выходом (50—70%). поскольку- протекает при низких температурах [2, 6, 7], [c.49]

Окисные формы моносахаридов рассматривают часто как производные гетероциклических соединений шестичленные — как производные пирана (вернее тетрагидропирана), пятичленные— как производные фурана (вернее тетрагидрофурана) [c.280]

Аномерный эффект. В гетероциклических структурах наблюдается отклонение от обычного правила предпочтительности экваториальной ориентации заместителей в шестичленном кольце. Впервые его обнаружили у сахаров, которые, как известно, являются кислородосодержащими гетероциклами. Затем аномерный эффект наблюдали и у более простых производных тетрагидропирана. Если группа ОР или иная электроноакцепторная группа в тетрагидропиране находится рядом с гетероатомом — кислородом, то аксиальная ориентация упомянутой группы оказывается более выгодной, чем у соответствующего производного циклогексана, хотя такая конформация не обязательно будет преобладающей (схема 23). Аномерный эффект можно оценить количественно, для метоксигруппы он составляет около 9 кДж/моль [38]. [c.375]

Известны успешные опыты по синтезу 6-гидрокситропанона (22), производных тетрагидропирана (23) и т. д. [c.175]

МОЖНО получить восстановлением соответствующего ацетиленового соединения (разд. Б.1). Возможны значительные вариации в структуре /гаранс-производного. Можно изменять алкильную группу в а-положении тетрагидропирана, причем это изменение зависит только от сочетания а,р-дихлортетрагидропирана и реактива Гриньяра, заменять спиртовую группу в продукте реакции на галоген, а галогенпроизводное подвергать различным реакциям замещения. [c.101]

Пятнадцатый выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений содержит описание методов получения тридцати производных фурана, тетрагидропирана н тиопирана, пиримидина, индола, изохинолина и других гетероциклических систем, представляющих интерес в качестве 11>,лидных веществ в органическом синтезе. [c.3]

Тетраметилтетрагидротиопиран II получен с малым выходом при нагревании соответствующего тетрагидропиранового производного с пятисернистым фосфором [176, 177]. В отличие от тетрагидропирана (I), дающего при нагревании с иодистым метилом устойчивую сульфониевую соль, тетрагидросоединения типа II расщепляются этим реагентом с образова-1шем иодистого триметилсульфония. [c.304]

Второй изомер — алло -соединение — получается при обработке нормального дикетопиперазина слабым основанием или при нагревании ангидрида аланилсерина с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия. Он не образует ни натриевого, ни ацетильного производного и не восстанавливается в присутствии палладиевой черни. Предполагается, что алло -сое-динение представляет собой 3,6-диметил-2,5-дикето-2,3,4,5-тетрагидропира-зин (XV). По-видимому, как алло -, так и изо -соединения полимерны. [c.358]

Реакции с диолефинами. С. А. Вартанян с сотрудниками [53] осуществили присоединение ряда а, а -дихлоралкиловых эфиров к 2-метилбутадиену-1,3 и 2-хлорбутадиену-1,3. В этой реакции с хорошими выходами образуются производные тетрагидропира- [c.127]

Исследование 2-окситетрагидропирана и некоторых 2-алкокси-замещенных тетрагидропирана [230] показало, что эти производные обладают низкими значениями Wм (0,1—0,9%) из-за лабильности С—0-связей в молекуле. Несмотря на различную селективность распада = 3,5—7,5) 2-окси- и 2-алкоксизамещенные тетрагид- [c.136]

Полученные масс-спектры производных тетрагидропирана (табл. 3) показывают, что как и для дигидропиранов, характерной особенностью распада тетрагидропиранов является элиминирование трупп СН2О. В их масс-спектрах имеются также пики характеристических фрагментов (т/е 45, 55), типичные для тетрагидропиранов [5]. Несмотря на очень малую интенсивность молекулярных ионов, масс-спектры этих соединений интерпретируются достаточно четко. Молекулярный пик определял- [c.21]

Изучены дгасс-спектры 4-алкенил-1,3-диоксанов, 5,6-дигидро-(2Н)-пиранов, производных тетрагидропирана и непредельных спиртов. Установлены признаки, позволяющие идентифицировать подобные соединения. [c.133]

Циклические формы гексоз, образующих шестичленные циклы, часто рассматривают как производные тетрагидропира-на. и такие формы получили название пиранозных. При их написании часто пользуются так называемыми перспективными формулами, причем атомы углерода в кольце обычно не пи- [c.104]

Дегидратация происходит также при восстановлении енольных эфиров р-дикетонов комплексными гидридами металлов (см. 12.1.1.2 и 12.1.9.1). Однако в этом случае отщепление воды имеет место, по-видимому, только при обработке продукта реакции кислотой или при нагревании и приводит к образованию ненасыщенных кетонов. Этот способ применяется главным образом при восстановлении енольных эфиров циклогександионов-1,3 [8, 329, 427,2778], но он может быть использован в ряду производных гидр-индана [34, 697], декалина [2686], тетрагидропирана [31], а также в случае енольных эфиров 2-бензоилциклоалканонов [904]. [c.408]

Среди молекул, не относящихся к классу сахаров, но подобно им содержащих шестичлениое кольцо с атомом О в качестве гетероатома (производные тетрагидропирана), можно выделить группу соединений, принадлежащих к классу анти- [c.143]

Зефиров и Федоровская /50,5V методом ЯМР показали, что аномерный эффект справедлив для 2-алкокси-1,4-диоксанов (УИб). Однака, в противоположность 2-алкокситетрагидропиранам, конформационное равновесие для 2-ал-кокси-1,4-диоксанов более чувствительно к объему заместителя в алкоксигруппе. Так, при переходе от метокси- к трет.-бутоксигруппе в положении 2 содержание экваториального изомера увеличивается на 25 /"50J. Другой особенностью 2-алкокси-1,4-диокоанов является обратное по сравнению с производными тетрагидропирана влияние растворителя на положение конформационного равновесия. Доля аксиального конформера для 2-алкокси-1,4-диоксанов несколько увеличивается при переходе от СС1д к аце- [c.25]

Гетероциклические соединения часто не имеют плоскости симметрии, которой обладают аналогичные карбоциклические соединения. В то время как монозамещенные алициклические соединения содержат плоскость симметрии и поэтому оптически неактивны, монозамещенные производные пирролидина, тетра-гидрофурана, 2- или 3-замещенные производные пиперидина или тетрагидропирана, а также другие аналогичные гетероциклические соединения могут существовать в виде энантиомеров и рацемата. Только шестичленные гетероциклы, содержащие заместитель в положении 4, симметричны и оптически неактивны. Аналогично дизамещенные производные, даже если они имеют идентичные заместители, представляют не лезо-форму, как 1(ис-дизамещенные циклоалканы, а, как правило, существуют в виде двух пар оптически активных форм с двумя соответствующими рацематами. Если заместители симметрично расположены относительно гетероатома, цис-изомер представляет собой неактивную лезо-форму (например, 2,5- или 3,4-ди-замещенные пирролидины и тетрагидрофураны или 2,6- и 3,5-дизамещенные пиперидины и тетрагидропираны). [c.21]

Полученное соединение является сернокислой солью производного тетрагидропиридина (2,6-диметил-ЛЗ-тетрагидропири-дина). [c.482]

Препаративная ценность этого метода очевидна, поскольку осуществить подобное окисление с помощью надкислот невозможно. Более того, известно, что эпоксидирование надкислотами сопровождается перегруппировками и циклизацией. Например, продуктами окисления линалоола надуксусной кислотой являются производные тетрагидрофурана (ЬХХУП) и тетрагидропирана (LXXУИI) [233] [c.51]

В отношении производных циклопентана и тетрагидропирана следует сослаться на оригинальную работу Брюстера [66] эмпирическое рассмотрение сахаров и циклитов дано Уиффеном [8]. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология