Хинолинии присоединение цианида

Аминирование хинолина 1 при комнатной температуре приводит к образованию 4-аминохинолина 2 с выходом 64%, при ( 65 °С) образуется 2-аминохинолин с выходом 52% (схема 3). Направление реакции определяется взаимным превращением промежуточных а -аддуктов 4 и 5. По данным спектроскопии ПМР в системе хинолин ККН2/КНз при (-40 °С) образуется преимущественно анионный а -аддукт 4 тогда как в растворе, нагретом до 10 С и затем охлажденном до (-40 °С) фиксируется только продукт присоединения по положению 4, а именно анионный а -комплекс 5. Присоединение по С-2 атому, по-видимому, является кинетической реакцией, а присоединение к С-4, ведущее к аддукту 5, контролируется термодинамически, подобно тому, как это происходит в реакциях хино-линов с цианид-ионом [c.103]

Изохинолин при взаимодействии с хлористым бензоилом в водном рас- творе цианистого калия превраш,ается в 1-циан-Н-бензоил-1,2-дигидроизо-хинолин (XLI) [444]. Здесь, повидимому, происходит присоединение циан- иона к промежуточно образуюш,емуся иону N-бензоилизохинолиния (XL). Соединение Рейссерта (XLI) относительно устойчиво и. отш,епляет циан-ион лишь в незначительной степени. Однако в присутствии гидрида натрия наступает перегруппировка, в результате которой отш,епляется цианид и образуется 1-бензоилизохинолин [445J [c.326]

Процессы нуклеофильного присоединения к достаточно сенсибилизированным ядрам, в частности к пиридиновым основаниям, лежат в основе многих реакций. Например, при обработке хинолина цианидом щелочного металла в присутствии хлористого бензоила по Рейссерту нуклеофильная атака ядра ионом цианида приводит к образованию дигидроароматического аниона (I), стабилизирующегося в виде N-бeнзoильнoгo производного путем нуклеофильной атаки хлористого бензоила (а). [c.258]

Широко известны реакции присоединения Рейссерта, хотя эти исследования относятся главным образом к Л -оксидам пиримидинов, В типичном случае нагревание моно-Л -оксида пиримидина с цианидом натрия или калия и бензоилхлоридом в щелочной среде дает 2-цианопиримидии. Например, из 1-оксида 4-метоксипирими-дина [108] таким способом получен 4-метокси-2-циапопиримидин. Механизм реакции схема (47) , вероятно, аналогичен предложенному для Л -оксидов хинолинов. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология