Присоединение циана хлористого

Изохинолин при взаимодействии с хлористым бензоилом в водном рас- творе цианистого калия превраш,ается в 1-циан-Н-бензоил-1,2-дигидроизо-хинолин (XLI) [444]. Здесь, повидимому, происходит присоединение циан- иона к промежуточно образуюш,емуся иону N-бензоилизохинолиния (XL). Соединение Рейссерта (XLI) относительно устойчиво и. отш,епляет циан-ион лишь в незначительной степени. Однако в присутствии гидрида натрия наступает перегруппировка, в результате которой отш,епляется цианид и образуется 1-бензоилизохинолин [445J [c.326]

Первый органический радикал — циан — был открыт в 1815 г. Гей-Люссаком. Однако на развитие теоретических представлений это открытие оказало гораздо меньшее влияние, чем проводившиеся в те же годы работы по исследованию спирта, эфира и хлористого этила (сложного эфира соляной кислоты). Дюма впервые обратил внимание на то, что все эти соединения (спирт, эфир, хлористый этил) можно рассматривать в качестве продуктов присоединения воды или хлористого водорода к этилену С2Н4 (так называемому маслородному газу), как это представлено следующими формулами [c.18]

Затем из этих соединений легко можно получить другие -заме-щенные соединения, такие, как окси-, циан-, аминопроизводные. Для алкадиенов образование соединений за счет присоединения в положение 1,4 преобладает над присоединением, в положение 1,2 до такой степени, что такое присоединение имеет препаративное значение [5, 6]. Легкость присоединения галогеноводородов падает в порядке уменьшения их кислотности HI > НВг > НС1. Присоединение иодистого водорода с высоким выходом происходит в присутствии добавок иодистого калия и фосфорной кислоты [7, 8]. Присоединению хлористого водорода в апротонных растворителях способствует добавление хлорного олова [9]. Безводный фтористый водород хорошо присоединяется к олефинам, но нестабильность образующихся монофторалканов в присутствии кислот или воды приводит к снижению выходов 110]. [c.404]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

По данным Кёнига [11, 12], бромистый или хлористый циан образует продукт присоединения с пиридином, который в свою очередь реагирует с ароматическим амином с разрывом пиридинового кольца и образованием интенсивно окрашенного соединения [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология