присоединение цианида

Альдегидный водород в бензальдегиде не проявляет кислотных свойств, поэтому не происходит атаки второй молекулой бензаль-дегида. Однако при присоединении цианид-иона и образовании циангидрина тот же водород может диссоциировать, поскольку карбанион стабилизируется цианогруппой из-за образования резонансной структуры, и происходит реакция. [c.192]

Присоединение цианида аммония к альдегидам и кетонам [c.224]

Присоединение цианид-иона и иона аммония к альдегидам или кетонам с последующим гидролизом (реакция Штреккера) [c.415]

Присоединение цианид-иона и иона аммония к альдегидам и кетонам (реакция Штреккера) [c.447]

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]

Недавно появилось сообщение о необычном присоединении цианида [5] [c.268]

В то же время в условиях реакции Рейссерта присоединение цианидов идет преимущественно по положению 2 [c.117]

При действии цианида натрия на а,Р-непредельные нитросоединения 153 в метаноле происходит неожиданное образование изоксазолов 154 с выходами 30-35%. Механизм реакции включает, по-видимому, нуклеофильное присоединение цианид-иона по двойной углерод-углеродной связи и замыкание цикла с последующим восстановлением. Низкий выход продуктов объясняется недостатком восстановителя в системе [87] (схема 48). [c.426]

Присоединение цианид-нона. Образование циангидрина (разд. 19.14) [c.602]

Присоединение цианид-иона [c.608]

Присоединение цианида к альдопентозе приводит к появлению нового асимметрического атома углерода, относительно которого возможны две конфигурации (разд. 7.8 и 31.С). В результате образуются два диастереомерных циангидрина, которые дают диастереомерные карбоновые кислоты (глюконовые кислоты) и, наконец, диастереомерные альдозы. [c.940]

Присоединение цианид-иона к кетозам дает нитрилы соответствующих [c.347]

Стадия 2 - медленное присоединение цианид-иона к карбонильной группе с образованием алкоксид-иона [c.136]

Цианметгемоглобин — продукт присоединения цианида к гемоглобину. [c.855]

В качестве растворителя обычно следует применять уксусную кислоту [84]. Однако при реакции присоединения цианидов к олеиновой кислоте применение уксусной кислоты в качестве растворителя приводит к снижению выходов [85]. [c.288]

Аналогично подразделяют реакции присоединения к кратным связям. Примером служит присоединение цианид-иона к карбонильной группе [c.12]

Первый из них, основанный на сопряженном присоединении цианид-иона к енону, является простейшим. Вместо енона можно использовать основание Манниха (54), которое мы рассматривали в разд. 5.4.3. Второй и третий способы также приемлемы, поскольку, во-первых, оба они включают алкилирование дважды стабилизированного карбаниона с помощью галогенида с высокой реакционной активностью и, во-вторых, эфиры гидролизуются значительно легче нитрилов. Четвертый способ с использованием дитиана наименее привлекателен из всех приведенных литийорганические соединения предпочитают прямо реагировать с функциональными группами вместо сопряженного присоединения (разд, 4,2.1). С другой стороны, можно использовать другие синтетические эквиваленты РЬСО , способные к сопряженному присоединению, и тем самым успешно синтезировать соединение 56. [c.132]

Присоединение цианида калия к триизопропилбензолсульфо-гидразонам 67 представляет собой косвенный метод осуществления превращения КН СО КН СНСЫ [535]. Реакция хорошо идет с гидразонами алифатических альдегидов и кетонов. [c.411]

Зависимость скорости реакции от концентрации трех комиоиеитов - альдегида, сишшьиой кислоты и осиоваиия - указьшает иа то, что медленной, определяющей скорость всей реакции стадией является присоединение цианид-нона к карбонильной группе. В лабораторных условиях H N получается при добавлении одного эквивалента минеральной кислоты к смеси карбонильного соединения и избытка цианида калия или натрия или при действии жидкого цианистого водорода (т.кин. = 26 °С). [c.1268]

Металлоорганические реагенты присоединяются по второму, а иногда и по четвертому положению, если у него нет заместителя. Размыкание цикла в продуктах присоединения по Сг-атому, т. е. в производных 2Н-пирана происходит, вероятно, аналогично тохМу, как это имеет место в случае присоединения цианид-иона. [c.171]

Основными методами получения замещенных 2-аминофуранов являются циклизация 7Ч5ксинитрилов, конденсация а-галоген- и аоксикетонов, оксиранов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, присоединение цианидов к /З-непредельным кетоиам. [c.58]

Топические взаимоотношения помогают также охарактеризовать пространство вокруг атомов и связей в молекуле. В частности, обе стороны плоскости двойной связи, образованной р -гибриди-зованными атомами углерода, могут быть гомотопными или стерео-топными. Стороны плоскости карбонильной группы могут быть гомотопными, энантиотопными или диастереотопными. Формальдегид (88) образует только один полуацеталь (89), так как обе стороны его плоской молекулы равноценны или гомотопны. Однако в случае бензальдегида (90) обе стороны плоскости, в которой лежит молекула, энантиотопны, и поэтому присоединение цианид-иона, равновероятное с обеих сторон плоскости, приводит к двум энантиомерным нитрилам миндальной кислоты (91) и (91). В при- [c.48]

Присоединение цианида водорода к бутадиену используется в промышленном методе получе1шя адиподинитрила из ацетилена. Для проведения этого процесса были разработаны каталитические системы, ускоряющие присоединение цианида водорода, изомеризацию промежуточного пентен-З-нитрила в пентен-4-нитрил и по-сле.дующее присоединение ПСЫ (схсма 690). [c.420]

Давно известная реакция Рейссерта — это кинетически контролируемое присоединение цианид-иона к N -aцилxинoлиниeвым и Ы -ацилизохинолини-евым солям, в классическом варианте [74] ацилирующим агентом служит бензо-илхлорид. Соединения Рейссерта [75] обычно получают в двухфазной системе дихлорметан — вода разработанные в последнее время способы оптимизации процесса связаны с использованием катализаторов межфазного переноса, а также ультразвукового облучения [76] и краун-эфиров [77]. [c.179]

Аналогично описанному выше присоединению металлоорганических реагентов к пирилиевым катионам проходит и присоединение цианид-иона, приводящее к образованию ациклических диенонов [15]. Реакции пирилиевых катионов со стабилизированными анионами, полученными из нитрометана или 1,3-дикарбонильных соединений, в результате последовательно протекающих таутомерных превращений и циклизации приводят к образованию ароматических соединений [7а]. [c.204]

Оказалось, что миграция протона внутримолекулярна-при троведении реакции в среде тяжелой воды образуется бензоин, не содержащий дейтерия Ключевая стадия превращения - миграция тротона от атома углерода к кислороду в анионе, первоначально образовавшемся при нуклеофильном присоединении цианид-1ниона к карбонильной группе Такая миграция не характерна 1ля соответствующих анионов, получаемых из алифатических 1льдегидов По-видимому, это объясняется участием бензоль-юго ядра в делокализации отрицательного заряда, что облегчает образование карбаниона [c.290]

Известно присоединение цианид-иона, генерируемого из цианистого водорода Н—С = N = Н + - -- С1М. В этой реакции необходимо присутствие как цнанид-иона, так и протона [c.447]

К другим реакциям, протекающим по аналогичному механизму, относится присоединение цианид- и алкокси-ионов к а-гало-идкарбонильным соединениям (ниже даны некоторые примеры таких реакций). [c.30]

Получение из а-гидроксинитрилов. Исходные соединения, образующиеся в результате нуклеофильного присоединения цианидов натрия или калия к альдегидам или кетонам (см. 7.4.1), содержат при одном и том же атоме углерода гидроксильную и нитрильную группы. Нитрильная группа в результате гидролиза в кислой среде превращается в карбоксильную (см. 8.1.2). Этим способом получают только а-гидрокснкислоты. [c.317]

Реакция Штреккера, удобный путь к некоторым а-аминокис-лотам, заключается во взаимодействии альдегида с цианидом аммония, в результате чего образуется а-аминонитрил, который можно гидролизовать до аминокислоты. Реакция [схема (88)] состоит, по-видимому, Б присоединении цианид-иона к имину или его протонированной форме, образующимся при дегидратации геминального гидроксиамина. С первичными аминами альдегиды реагируют с образованием N-алкилальдиминрв [137] уравнение (89) , которые часто называют основаниями Шиффа для удаления воды, образующейся на стадии элиминирования, применяют твердый гидроксид калия. [c.522]

Присоединение цианид-иона к 1-алкилхинолинийкатиону проходит по положению 4 и служит методом получения 4-цианохино-линов и 4-карбоновых кислот (цинхониновых кислот) (схема (32) . С другой стороны, действие цианид-иона на 1-ацил- или [c.216]

Присоединение цианид-иона к этиловому эфиру коричной кислоты с последующим гидролизом эфира дает возможность получать фенилянтарную кислоту, однако выходы здесь весьма низки. Гораздо лучшие результаты были получены при работе с бензилиденовыми производными малонового и циануксусного эфиров. Иллюстрацией этой реакции служит получение 7И-нитрофенилянтарной кислоты [c.374]

ЭТОГО типа является присоединение цианида к этиловому эфиру а-цианко-ричной кислоты, приводящее к этиловому эфиру а,р-дициано-Р-фенилпро-пионовой кислоты (СОП, 1, 443) [c.375]

Карбанионы. Образование циангидринов представляет собой, нуклеофильное присоединение цианид-иона. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология