Ацетон цианид-ионом

Если же титровать иодид окислителем в отсутствие цианид-иона или ацетона, то иодид окисляется до элементарного иода. Кольтгоф и Иордан считают, что лучшие результаты получаются при титровании иодида раствором иодата калия на фоне 1 М серной [c.217]

В анализах сталей, легированных Мп, Сг, Ni и другими металлами, можно < применять электрохимическое отделение Ре, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, 1327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— 0,2 а/сж и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с основной массой Ре отделяются Мп и Ni, однако перед количественным определением проводят дополнительные операции. Так, перед иодатным осаждением Се и определением остальных элементов рентгеноспектральным способом рекомендуется проводить осаждение гидроокисей раствором аммиака, осаждение оксалатов, а иногда дополнительно и фторидов [152]. Сочетание экстракции окрашенных комплексов и колориметрии дает возможность, например, при анализе Се также избавиться от мешающих влияний. Экстракция комплекса Се(П1) с оксихинолином из водной фазы с pH 10,2 в присутствии лимонной кислоты и цианид-ионов хлороформом >с добавкой 10% ацетона является благоприятным условием для [c.234]

При анализе сильно загрязненных органическими веществами сточных вод рекомендуется проводить предварительное осаждение цианид-ионов нитратом серебра (соосаждение с хлоридом серебра). После промывания ацетоном и водой осадок переносят в перегонную колбу и обрабатывают, как описано выше . [c.218]

Из всех методов определения цианидов положительные результаты при анализе такой сложной смеси дал только метод (см. разд. 7.16.2.2), в котором цианид-ионы осаждают нитратом серебра , осадок отделяют, промывают водой, ацетоном и снова водой, после чего обрабатывают серной кислотой достаточно высокой концентрации при отгоне образующихся газов. В дистилляте определяют синильную кислоту любым методом титриметрическим или фотометрическим, в зависимости от содержания цианидов. [c.410]

Вопрос 1.4. Используя обозначение при помощи кривой стрелки, напишите реакцию цианид-иона ( СН) с ацетоном (СНз—С—СНз) и предскажите [c.28]

Примечание. Описанные выше методы титрования можно проводить, заменив иодат каким-либо другим окислителем перманганатом, солью церия (IV), хлорамином Т или броматом, но введя в раствор в качестве индикатора немного иодида и титруя в присутствии соляной кислоты или цианид-ионов, или ацетона в указанных выше условиях. Мы имеем здесь пример титрования со своеобразным окислительно-восстановительным индикатором. [c.565]

В сухом ацетоне или диметилформамиде мономолекулярная реакция тормозится. Переходное состояние имеет чистый Sn2-характер, реакция ориентирована на центр с наибольшей поляризуемостью (меньшей электронной плотностью), т. е. на атом углерода в цианид-ионе в результате образуется чистый нитрил. [c.221]

В своих солях и комплексах цинк существует только в двухвалентном состоянии, причем ион 2п + имеет электронную конфигурацию [Аг]3 . Диффузный характер -орбиталей делает 2п2+ легко деформируемым и способствует образованию прочных ковалентных комплексов с поляризующимися лигандами, например с аммиаком, аминами и цианид-ионом. При комплексообразовании цинка отсутствует стабилизация полем лигандов (цинк имеет заполненный -уровень), поэтому наиболее прочные комплексы образуются, вероятно, с лигандами, допускающими возникновение обратной двойной связи. Значительно ковалентный характер связей в галогенидах цинка проявляется в том, что они растворимы в спирте, ацетоне и аналогичных растворителях. В хлоридных растворах цинк образует анионные комплексы, поэтому его можно отделять от других металлов при помощи анионообмен- [c.368]

Определение таллия(1). Раствор образца, содержащий 25—100 мг таллия, нейтрализуют 2 М раствором едкого натра в этом растворе растворяют 2 г тартрата натрия и 3—5 г цианида калия в зависимости от содержания сопутствующих ионов подщелачивают, добавляя 20 мл 2 М едкого натра, и разбавляют водой до 100 мл. Таллий осаждают 20 мл 2%-ного раствора тионалида в ацетоне. Смесь нагревают до кипения, оставляют медленно остывать, собирают осадок на стеклянном фильтре Г4 и промывают холодной водой до отрицательной реакции промывных вод на цианид-ион. Для этой реакции используют соли железа (берлинская лазурь). Затем промывают осадок небольшим количеством ацетона для удаления избытка реагента, сушат при 100 °С и взвешивают. Фактор пересчета 0,4860. [c.155]

ПpoдoлжитeJlЬнo ть и интенсивность света, получаемого при окислении фталгидразидов, изменяется в зависимости от особенностей применяемого окислителя или комбинации окислителей. Например, свет, появляющийся при окислении 5-аминофталгидразида красной кровяной солью, является слабым и непродолжительным, при окислении перекисью водорода—слабым и продолжительным, а при окислении смесью этих двух окислителей—ярким и кратковременным [831. Хемилюминееценция наблюдается при применении многих окислителей более всего она заметна при окислении перекисью водорода в присутствии ускорителя. Наиболее часто применяемыми ускорителями являются ионы железа, меди, марганца и других многовалентных металлов, а также их комплексы. По-видимому, ускоритель окисляет фталгидразид (или его перекись) и в свою очередь окисляется перекисью водорода. Восстановители—сернистый натрий, гидрохинон или цианиды—действуют как ингибиторы. Ацетон, пиридин или фенол также препятствуют появлению хемилюминесценции. [c.190]

Сточные воды указанных производств содержат цианиды, различные нитрилы и оксинитрилы (акрилонитрил, ацетонитрил, лактонитрил), ацетальдегид, ацетон. В них присутствуют также аммиак в свободном виде и в виде ионов аммония, муравьиная [c.409]

Заметное повышение скорости растворения золота при замене цианида калия АЦГ позволяет полагать, что последний является не просто поставщиком ионов цианида благоприятным фактором, влияющим на скорость растворения, является и второй продукт расщепления — ацетон. Для проверки этого предположения была поставлена серия опытов (рис. 27) по растворению золота в щелочных растворах цианистого калия с добавками ацетона (/), н—бутилового (2) и н-октилового 4) спиртов и [c.102]

Механизм присоединения веществ с реакционноспособным атомом углерода к иминам, известный главным образом как вторая стадия реакции Манниха, твердо не установлен. Скорость присоединения цианида к аддукту, образованному ацетоном и вторичным амином, не зависит от концентрации цианида (или донора цианида). Это свидетельствует о том, что атака цианидом не яв-тяется скорость определяющей стадией и, следовательно, реакция должна идти через лимитирующее скорость образование катионного имина XV, а не через прямое замещение иона гидроксила цианидом в промежуточном соединении XIV схема (43) [53]. Интерпретация результатов кинети- [c.378]

Неудивительно, что полярные апротонные растворители являются лучшей средой для анионной полимеризации. Они не могут быть донорами протонов исходные и образующиеся соединения растворимы в них, стадия роста цепи протекает быстро карбанионы слабо сольватированы, не находятся в ионной паре, и поэтому высоко реакционноспособны обычные инициаторы [хлорид- и цианид-ионы (В )] в таких растворителях обладают основными и нуклеофильными свойствами. К числу хорошо известных примеров такого рода [144] относятся получение орлона из акрилонитрила в диметилформамиде, сульфолане или а-метокси-Ы,К-диметилацетамидес цианид-ионом в качестве инициатора и получение продукта сополимериза-ции хлористого винила и акрилонитрила в ацетоне в присутствии хлорида или цианида в качестве инициатора. [c.36]

В обзоре [278] рассмотрены конкретные реакции, используемые при анализе смеси анионов и определении их содержаний. Так, для одновременного определения нескольких ионов можно использовать реакции метилирования, этилирования или пентафторбензилирования. Силилирование чаще всего используют для определения борат-, сульфат-, фосфат-, фосфит-, нитрат- и арсенит-ионов. Для разделения смеси бромид-, нитрат-, йодид- и роданид-ионов рекомендуют н-бутилирование. При газохроматографическом определении одиночных ионов (нитрит-, нитрат-, цианид-, роданид- и гало-генид-ионов) используют производные бензола и фенола (нитрат-), ароматических аминов (нитрит-), реакции с бромом и кислотами (цианид- и роданид-ионы), с оксидом этилена (бромид-ион), со смесью КЮ3 и ацетона (йодид-ион) идр. (табл. УП.25). [c.380]

Разумеется, сказанное не означает, что электронного переноса при действии нуклеофилов на гетероциклы нет вообще. Вопрос в другом лежат ли радикальные частицы на координате нуклеофильного присоединения Рассмотрим вновь реакцию солей пиридиния с цианид-ионом. Соли Л -фенил-, Л/-бензил-и Л/ -алкилпиридиния (47), К = РЬ, РЬСНг, н = С12Н25, реагируют с КСК в ацетоне в отсутствие атмосферного кислорода, давая с хорошим выходом бипиридилены (48) [429]. Логично допустить, что интермедиатами здесь служат пиридильные радикалы, сшивающиеся по положениям 4 с последующим дегидрированием димера, возможно с помощью ацетона схема (35) . [c.233]

Было проведено сравнение анодного ароматического цианирования с фотоинициированным нуклеофильным замещением в ароматических соединениях в присутствии цианид-иона. Эти фотохимические реакции проводятся либо путем непосредственного возбуждения субстрата [30, 40], либо с использованием сенсибилизаторов, таких, как ацетон [30], или электроноакцепторных сенсибилизаторов, таких, как 1-цианонафталин или [c.153]

Сорбция K[Au( N)2] активированным углем изучена Кузьминых и Тюриным [288, 289]. На сорбцию влияет присутствие 1,5 г-ион/л простых солей ( a la, Na l) комплексные цианиды уменьшают сорбцию золота K[Ag( N)2] — на 40% Hg( N)2 — на 70% аналогично влияние ацетона и керосина, уменьшающих адсорбцию золота на 72,0 и 94,5% соответственно. [c.83]

Известно [351, 409, 1525] много производных и-диметиламино-бензилиденроданина или родственных ему соединений, предложенных в качестве чувствительных реагентов на серебро. Так, и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин [810] образует с ионами серебра в кислой среде красно-оранжевый осадок. и-Диметил-аминобензилидентиобарбитуровая кислота [1315] и некоторые ее производные, растворенные в ацетоне или в уксусной кислоте, также являются чувствительными реагентами на серебро, образуя с ним соединения красно-фиолетового цвета. Открытие серебра проводится из слабокислого азотнокислого раствора, чувствительность реакции составляет при выполнении капельным методом 0,02 мкг, предельное разбавление — 5-10 . Обнаружению серебра этой реакцией мешают Hg, РЬ, Ан, Pd, РЬ, Кн и Ой. Влияние ртути можно устранить прибавлением цианида калия. [c.50]

Подробное исследование методов амперометрического определения иодида с платиновым вращающимся электродом провели Кольтгоф и Иордан Иодид, как это было показано и другими работами окисляется на платиновом электроде до свободного иода, и в зависимости от условий даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , Юз" и т. д. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра и ртути (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. Кольтгоф и Иордан в упомянутой работе показали, что окислёние иодида различными окислителями до однозарядного положительного иона проходит особенно хорошо в тех условиях, когда в растворе присутствуют ионы, образующие определенные соединения с I+, например цианиды или ацетон. В первом случае образуется I N, во втором — H2I O H3. [c.217]

Роданиды отделяют нитратом серебра вместе с цианидами, хлоридами и другими осаждаемыми этим реактивом ионами, как было описано выше при определении цианидов. Промытый осадок (Ag l, Ag N, Ag NS, Ag O, Ag S и т. д.) освобождают от органических веществ обработкой ацетоном и затем нагревают на водяной бане с сероводородной водой. При этом все соединения серебра превращаются в сульфид серебра. [c.112]

Нои цианида как нуклеофил. Замещение ионом цианида представляет собой один из методов удлинения углеродных цепей на одну единицу с сохранением функциональной группы на конце данной цепи. Подходящими субстратами в таких синтезах могут быть первичные галогениды и сульфонаты. Вторичные соединения дают низкие выходы продуктов замещения, а третичные субстраты при обработке цианидами металлов претерпевают лишь реакции отщепления. Полярные растворители типа этанола, ацетона, диметил-формалпвда, ацетонитрила и нитрометана используют для растворения иошшх реагеитов. [c.225]

Различия подобного рода возрастают с ростом объема реагента с линейным, пространственно мало требовательным цианид-ио-ном Диизопропилкетон реагирует почти с той же скоростью, что и ацетон, реакция же с объемистым ионом [ВН4] идет в 200 раа медленнее. Большие различия в скоростях наблюдаются и при образовании полуацеталей [53, 54] и ацеталей [53, 55]. [c.313]

В литературе описано также большое число методов обратного титрования свинца. Бидерман и Шварценбах [48 (5)] обратно титруют раствором магния или цинка с эриохромом черным Т в буферном растворе с pH = 10. Киннунен [55 (4)] рекомендует для обратного титрования при работе в аналогичных условиях раствор марганца, так как получается более резкая точка эквивалентности, чем с раствором магния кроме того, раствор марганца имеет преимущество перед раствором цинка, поскольку в его присутствии можно проводить маскирование цианидом калия. В кислой среде получаются превосходные результаты при микро- [56 (46)] и ультрамикротитрованиях [57 (125)], если обратное титрование проводят раствором меди с ПАН при pH = 5—6. Блоуд и др. [63 (40)] высоко оценивают этот способ индикации, так как благодаря ему можно определять свинец в присутствии фосфат-ионов и щелочноземельных металлов. Такамото проводит обратное титрование раствором соли кобальта в ацетоно-водной смеси (1 1) в присутствии роданид-ионов [55 (102)]. [c.295]

Гетероциклические четвертичные аммониевые соли могут быть представлены мезо-мерными формами. Четвертичный аммониевый ион в его карбениевой форме может рассматриваться как кислота Льюиса и, следовательно, может вступать в реакции с основаниями Льюиса. Титрование хлорида котарнина стандартным раствором цианистого калия в смеси ацетона и изопропилового спирта подтверждает этот факт. Высоконуклс-офильный цианид-нон атакует ион карбения и прп этом образуется ковалентная связь. Конец титрования может быть определен потенциометрическп или визуально [215]. Четвертичное аммониевое основание не может быть оттитровано цианидом. Хлорид 2,4-динитро-фенил-6,7-диметоксиизохинолиния также может быть определен подобным образом [215]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология