Пиридиновые основания, выделение из смеси

Под пиридиновыми основаниями подразумевают сложную смесь азотистых гетероциклических соединений, образующихся при коксовании и расщеплении углеродистых топлив. Состав и концентрация азотистых оснований в газах зависят главным образом от характера исходного топлива и режима процесса. Хотя концентрация пиридиновых оснований в большинстве газов совсем невелика, выделение их из каменноугольных газов в некоторых случаях экономически вполне целесообразно. Вследствие этого выделение и последующая очистка пиридиновых оснований из каменноугольных газов изучались рядом исследователей. В настоящее время в промышленном масштабе для этой цели применяют многочисленные методы. [c.244]

Сырой бензол, представляющий собой смесь легких ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола и др.), олефинов, ненасыщенных соединений с двумя двойными связями (циклопентадиена, стирола, тиофена и др.), а также других соединений (фенолов, пиридиновых оснований, сероуглерода и т. п.), извлекается из коксового газа путем промывки газа поглотительным маслом, с последующей отгонкой из насыщенного сырым бензолом масла и повторным использованием его для поглощения сырого бензола. Последний поступает на дальнейшую переработку (ректификацию и очистку) для выделения из него индивидуаль ных чистых продуктов чистого бензола, толуола, ксилола, сольвента, а в некоторых случаях и технического сероуглерода. Бензол получают также из продуктов пиролиза нефтяного сырья. [c.765]

Рис. 5.2. Технологическая схема установки для выделения пиридиновых оснований 1 — аммиачная колонна, 2 — нейтрализатор, 3 — конденсатор, 4 — сепаратор, 5 — центробежный насос I — над-смольная вода, П — острый пар, III — вода на обесфеноливание, IV — раствор из atj-paTopa, V — смесь газообразного аммиака с паром, VI — сепараторная вода, VH — нейтрализованный раствор, VIII — смесь водяного пара и пиридиновых оснований, IX — пиридиновые основания, X — охлаждающая вода

Кристаллоприемник предназначается для непрерывного приема смеси кристаллов сульфата и маточного раствора из сатуратора, накопления кристаллов и загрузки их в центрифугу. Он представляет собой вертикальный цилиндрический сосуд с коническим днищем. Смесь кристаллов раствора подается через штуцер крышки аппарата. Отстоявшийся от кристаллов раствор выводится сверху кристаллоприемника через перелив и далее направляется самотеком в сатуратор через кастрюлю обратных токов 4. Некоторое количество этого раствора отводится на пиридиновую установку для выделения пиридиновых оснований. Осевшие на дно кристаллы сульфата аммония непрерывно выдаются с низа кристаллоприемника в центрифугу 5, где кристаллы окончательно отделяются от маточного раствора. [c.82]

При коксовании каменного угля получается коксовый газ, из которого поглотительным маслом абсорбируют так называемый сырой бензол - смесь аренов Се-С с преобладанием бензола, содержащую примеси главным образом тиофена и его гомологов [160, 161]. Кроме того, образуется каменноугольная смола с выходом около 3.5 % (мае.) от массы угольной шихты. В составе первичной каменноугольной смолы преобладают алкилзамещенные ароматические соединения - их среднее содержание составляет 53.9 % (мае.). Кроме того, к соединениям ароматического характера относятся фенолы, пиридиновые основания, содержание которых равно в среднем 18.1 и 1.8 % (мае.), а также гетероциклические соединения [3]. Каменноугольная смола содержит несколько тысяч органических соединений, из которых уже к 1974 г. было идентифицировано 540 веществ, составляющих около 55 % (мае.) смолы [162]. Около 100 соединений каменноугольной смолы признаны пригодными для промышленного выделения [163]. Каменноугольная смола покрывает свыше 95 % мировых потребностей в конденсированных аренах и гетероциклических соединениях [3]. [c.35]

На экстракционной способности бензола благоприятно сказывается присутствие пиридиновых оснований, содержащихся в бензоле или в аммиачной воде, так как с ними фенолы образуют относительно устойчивые комплексные соединения. При разработке различных вариантов этого метода возник вопрос об извлечении бензола, растворенного в очищенной воде. Очень важно, на какой стадии обработки аммиачной воды извлекать фенолы. Если извлечение фенолов из аммиачной воды проводится до выделения аммиака в аммиачной колонне, то бензол от обесфеноленной воды не отделяют, так как он отгоняется вместе с аммиаком в аммиачной колонне и в сатураторе присоединяется к сырому газу. Из этого газа бензол вновь извлекается маслом при промывке газа. Если паро-газовая смесь, выходящая пз сатуратора, идет на производство серной кислоты, то содержащийся в ней бензол сгорает. [c.91]

Из легкого масла после обработки раствором едкого натра для удаления фенолов и экстракции оснований серной кислотой отделяют перегонкой сырой бензол, который объединяют с выделенным из коксового газа. После гидроочистки и разделения на компоненты получают кроме бензола толуол, о-, м- л-ксилолы, этилбензол, мезитилен. Экстрактивной ректификацией может быть выделен также тиофен [4]. Из сернокислотного экстракта обработкой аммиаком или щелочью выделяют смесь пиридиновых оснований, после азеотропного обезвоживания и перегонки которой получают чистые пиридин, пиколины и более высоко кипящие основания. [c.6]

Применение малоновой кислоты и пиридиновых оснований [120]. Смесь [0,6 г бензальдегида (0,1 моля), 10,4 малоновой кислоты (0,1 молн) и 9,3 г а-пиколина (0,1 мо ля) нагревают 3—4 часа на водяной бане при 70 . За это время выделение углекислоты заканчивается. Реакционную смесь обрабатывают Г)00 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты. Пепрореагировавший бензальдепгд удаляют перегонкой с паром, после чего выделяют коричную кислоту, как описано выше. Продукт имеет т. пл. 131,5—132,5 ". Выход 8—8,5 г (Г)4--57%), Б случае замещенных бепзальдегидов выход обычно выше (80--95%). [c.314]

Маточный раствор подается в нейтрализатор (2) установки. Он представляет собой барботажный аппарат или тарельчатую колонну. Пароаммиачная смесь для нейтрализации маточного раствора и выделения пиридиновых оснований образуется в аммиачной колонне (1), в верхнюю часть которой поступает надсмольная вода, а в нижнюю - острый пар. Температура в нейтрализаторе составляет 100 - 105°С. Получаемая смесь водяного пара и пиридиновых оснований охлаждается в конденсаторе (3), откуда поступает в сепаратор (4). Здесь отделяются легкие пиридиновые основания, а образующаяся сепараторная вода центробежным насосом (5) направляется на орошение в аммиачную колонну (1). Нейтрализованный маточный раствор возвращается в сатуратор. [c.63]

Тяжелые пиридиновые основания (ТПО) представляют смесь органических оснований,. выделенных из фракций каменноугольной смолы. В состав сырых ТПО входят органические основаиия (60—80%), а также примеси в виде фенолов (3—6%), нейтральных соединений (5—7%), воды (6—13%), смолистых веществ (4—10%), минеральной кислоты илн щелочи (0,1— 0,5%). [c.96]

Маточный раствор из кристаллоприемников 1 при центрифугах непрерывного действия 15 самотеком непрерывно отводится в определенном количестве в контрольный отстойник 3 для дополнительного выделения из маточного раствора кристаллов сульфата аммония. Из верхней части отстойника раствор направляется в нейтрализатор 4, куда также непрерывно подается пароаммиачная смесь из дефлегматора 12 аммиачной колонны 11. Паро-аммиачная смесь, барботируя через слой маточного раствора, нейтрализует его и выделяет пиридиновые основания. Благодаря теплоте нейтрализации температура раствора в нейтрализаторе достигает 94—96°. Выделяющиеся при этой температуре из раствора пары пиридиновых оснований, аммиака, угле- [c.156]

Выделенные сырые пиридиновые основания обезвоживаются и ректифицируются. Обезвоживание проводится твердой гидроокисью натрия или концентрированной щелочью также рекомендуют использовать безводный ацетат патрия, сульфат кальция, безводный сульфат аммония и др. На некоторых более современных заводах обезвоживание проводят азеотропной дистилляцией с бензолом [29]. Разница в температурах кипения бензола и ни-ридина составляет около 35°, что дает возможность легко отделять бензол в менее эффективных колоннах. Обезвоживание в этом случае протекает полностью, тогда как нри обезвоживании гидроокисью натрия и повторном остается часть воды, растворенная в ниридиновых основаниях. Аналогично можно использовать, например, циклогексан [30]. Исиользование высококипящих веществ для азеотронного обезвоживания менее удобно в результате уменьшения разницы между температурами кипения [31]. Там, где до сих нор не проводится азеотропное обезвоживание пиридиновых оснований, последние после грубого обезвоживания твердой гидроокисью натрия дистиллируются. Отогнанная азео-троппая смесь воды и оснований высаливается. Выделенные осно- [c.394]

Пиридиновые основания, растворенные в воде из сепаратора, хорошо высаливаются сульфатом аммония. Можно также скон-денсированн ю смесь оснований и воды для выделения оснований направлять в колонну, заполненную кристаллическим сульфатом аммония [6]. [c.401]

Маточный раствор из кристаллоприемника 1 через контрольный фонарь 2 поступает в дополнительный отстойник 3 (в настоящее время при центрифугах непрерывного действия кристал-лоприемники делаются достаточно большой емкости и необходимости в дополнительном отстойнике может не быть). Из отстойника 3 маточный раствор поступает в нейтрализатор, куда также непрерывно подается пароаммиачная смесь из дефлегматора аммиачной колонны. Пароаммиачная смесь барботирует через слой маточного раствора и нейтрализует его, что сопровождается выделением свободных пиридиновых оснований. Благодаря теплоте реакции и конденсации некоторой части водяных паров. [c.169]

Часть маточного раствора из кристаллопрнемпика 6 самотеком непрерывно поступает в нейтрализатор 19 для выделения пиридиновых оснований. Сюда же непрерывно поступают концентрированные пары аммиака после аммиачной колонны. Количество маточного раствора, поступающего в отстойник, учитывают по показателям расходомеров, установленных перед нейтрализатором. Паро-аммиачная смесь, барботируя через слой кислого маточного раствора, нейтрализует его. При этом часть аммиака расходуется на разложение солей сульфата пиридина и его гомологов. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология