Трансформ Робинсона аннелирования

Система начинает работу с произвольного выбора одного из шестичленных карбоциклов и анализирует возможности его непосредственной разборки по схеме ретроаннелирования по Робинсону. Если такая разборка оказывается возможной, то система предлагает ее как одно их решений. В противном случае система рассматривает структурные особежости данного цикла, препятствующие применению трансформа Робинсона. После этого система переходит на серию химических подпрограмм ретросинтетического удаления препятствующих и введения необходимых структурных элементов для осуществления трансформа аннелирования по Робинсону. В число таких корректирующих подпрограмм входят дезалкилирование, введение двойной связи (Get DB) и т. д. (схема 3.48). Для достижения цели может быть испытана целая серия различных химических методов или их последовательностей. Например, система может выполнить до пяти последовательных шагов с целью ретросинтетического введения кетогруппы (Get С=0). [c.356]

Как указывалось выше, при построении циклических систем наиболее эффективны реакции, приводящие к одновременному образованию нескольких связей. за одну химическую операцию. Это соображение стимулировало разработку альтернативной версии системы LHASA, направленной на изыскание путей разборки целевых структур с помощью наиболее эффективных трансформов Дильса-Альдера или аннелирования по Робинсону. В этом режиме работы системы химик должен прежде всего указать стратегическую реакцию, избранную для разборки (построения) стратегического кора целевой структуры, после чего система начинает анализировать возможные на этом пути способы решения задачи [26с]. [c.355]

Обший вид трансформа аннелирования по Робинсону представлен на схеме 3.47. Для того чтобы этот трансформ мог быть применен, стратегический кор целевой молекулы должен содержать необходимый ретрон — систему шестичленного сопряженного енона. В этом фрагменте должен бьггь по крайней мере один атом водорода при С-6 (цлл варианта [4 + 2]) или при С-4 (для варианта [3 + 3]). Кроме того, в этом цикле не должно быть элект- [c.355]

Логика работы системы в этом режиме вполне подобна той, которой она следует при анализе под аннелирование по Робинсону, Здесь она также направлена на анализ всех циклогексановых фрагментов целевой молекулы с целью обнаружения возможных путей их разборки с помощью трансформа Дильса-Альдера, и также обращается к необходимому набору процедур для ретросинтетического удаления и/или введения структурных элементов, когда это требуется для генерирования желаемого ретрона. Система способна выполнить до 15 последовательных трансформаций для того, чтобы генерировать структурный фрагмент, отвечающий аддукту реакци]- Дильса—Альдера, однако реальную глубину поиска система ограничивает не более чем четырьмя шагами, так как в противном случае необходимое для такого анализа время оказывается чересчур значительным, а генерируемый план синтеза — [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология