Построение циклических структур

Построение циклических структур [c.211]

Реакция замыкания кольца происходит в подавляющем больщинстве случаев посредством образования а-пептидной связи. Бывают случаи построения циклических структур с включением ы-пептидных связей. Последний вариант обычно используется для синтеза разветвленных циклических пептидов. [c.201]

Ситуация изменилась решающим образом в 1940-х годах, когда Реппе с сотр. [34а] показали, что циклооктатетраен может быть получен с высоким выходом в одну стадию из одного из самых дешевых веществ — из ацетилена. Как это часто бывает, само открытие было сделано в результате случайного наблюдения, но последовавшие вслед за ним углубленные исследования позволили увидеть проявившуюся в нем общую закономерность металлокомплексного катализа, ту, которая легла, в частности, в основу нового подхода к построению циклических структур. Рассмотрим этот пример несколько более подробно. [c.246]

Природа алкана определяется общим числом атомов, образующих цикл например схема II изображает бициклооктан, так как в этом случае п + т р + 2 = 8. В бицикло(п,т,/ )алкане числа п, т и р располагаются в порядке уменьшения их величин соединение II можно назвать бицикло-(3,2,1)октаном. Нумерацию таких циклов начинают с одного из тех атомов, которые участвуют в построении циклической структуры тремя валентностями, и переходят к другому такому же атому, выбирая самую длинную промежуточную цепь, затем снова по более длинной из оставшихся цепей возвращаются к первому атому и, наконец, двигаются обратно уже по оставшемуся кратчайшему пути. Формула II иллюстрирует описанный порядок нумерации. [c.286]

Ароматическими свойствами обладают кроме бензола, нафталина, также разнообразные циклические системы, построенные не только из углерода, но и атомов других элементов. Такие циклические структуры называют гетероциклами, а входящие в их состав углеродные атомы — гетероатомами. [c.337]

При разложении силиката натрия сернокислым или хлористым алюминием возможно образование алюмосиликатов или, что менее вероятно, -гидроокиси алюминия. Алюмосиликаты представляют собой линейные или циклические структуры, построенные из атомов кремния и алюминия, связанные между собой кислородом. Аналогичные продукты могут образовываться и при активации жидкого стекла солями железа. [c.19]

При конденсации меламина с формальдегидом образуются аналогичные продукты, построенные, вероятно, с сохранением циклических структур меламина. [c.856]

В противоположность соединениям включения, существующим лишь в твердом состоянии в которых молекулы- гости расположены в полостях кристаллической структуры хозяина , амилоза и циклодекстрины образуют соединения включения, устойчивые как в твердой фазе, так и растворе. В растворе одиночная молекула образует полость, в которой построение молекулы (молекулы- гостю>) находятся в связанном состоянии. Спиральная конфигурация высокополимерной молекулы амилозы, обусловливающая структуру с полостями, стабилизируется только вторичными связями, а не первичными, как в циклической структуре циклодекстринов. По этой причине можно полагать, что соединения амилозы в растворе менее устойчивы, чем соединения циклодекстринов. [c.526]

В качестве примера рассмотрим синтез кортизона (50), поскольку он не только демонстрирует один из способов, используемый для построения стероидной циклической структуры 51, но также показывает, как с помощью тщательного подбора реагента и условий реакции могут осуществляться селективные превращения [c.314]

Если частицы, соединяющиеся с атомами ароматического кольца, не связаны между собой, присоединение приводит к нарушению ароматичности данного кольца без изменения общей циклической структуры. Так протекает присоединение водорода или галогена. Если же два атома, соединяющиеся С кольцом ароматического субстрата, принадлежат одной молекуле или с двумя атомами кольца Связывается один атом реагента, присоединение сопровождается построением нового цикла (циклоприсоединение). , [c.477]

Здесь связь N—11 рвется в стадии, которая лимитирует общую скорость процесса, и мы наблюдаем первичный изотопный эффект. Если некаталитический процесс протекает через тетраэдрический промежуточный продукт Уб, то в каталитической реакции он должен участвовать в построении циклического переходного комплекса и иметь структуру 1X6. Отсутствие изотопного эффекта при каталитической реакции можно объяснить тем, что в данном случае применимо сольватационное правило Свэна [6], согласно которому изотопного эффекта не будет, если водород переносится между двумя атомами одинаковой природы или водород не образует в переходном состоянии связей, рвущихся или образующихся непосредственно при реакционном центре. В каталитических реакциях с участием ангидридов соблюдаются оба пункта правила Свэна. В аналогичных реакциях галоидангидридов первое условие не выполняется, и мы наблюдаем изотопный эффект. [c.221]

Гетероатомные соединения — это циклические, ценные или сетчатые молекулы, содержащие более одного элемента в структуре скелета. Циклические молекулы, содержащие в цикле кроме углерода еще один или несколько элементов, называют гетероциклическими соединениями . Термин гетероатомная молекула гораздо шире. Он объединяет как линейные, так и циклические структуры и применяется не только для соединений углерода, но и для соединений, скелет которых построен из других элементов периодической таблицы. [c.9]

Полимеры, построенные полностью из жестких циклических структур, обладают очень высокой термостойкостью, но вследствие жесткости поли.мерной цепи являются хрупкими, что затрудняет их практическое использование. Поэтому особый интерес представляла разработка способов получения новых термостойких полимеров, содержащих в основной цепи наряду с циклами и эластичные звенья (—СНа—,—О— и др.). [c.113]

Полученные соединения были весьма чувствительны к разбавленным кислотам. Разбавленная соляная кислота легко расщепляла эти соединения с образованием глицина. Этот факт имел большое значение для дальнейших теоретических построений, так как он объяснял возможность образования только аминокислот при гидролитическом расщеплении этих производных. Далее Каррер пытался синтезировать иные гетероциклические соединения, которые при гидролизе образовывали бы только аминокислоты. Были прослежены следующие возможные пути образования циклических структур из пептидов [c.102]

Профаммирование в интефированной среде Eureka. Решение задач линейной и циклической структуры, построение фафиков, решение простейших математических задач. [c.158]

Вообще говоря, построение молекул, в состаг которых ВХ0Д1СТ замкнутая цепь углеродных атомов (цикл), требует решения уже знакомых нам задач образования связей углерод- углерод. Почему жо в таком случае эту проблему приходится рассматривать в специальном разделе Ответ можно п(и1учпть, ос М проанализировать в общем виде особенности реакций, ведущих к образованию циклических структур. [c.176]

Наличие свыше 100 биологически активных соединений [1], содержащих в своей структуре 8-членный цикл, и сложность их построения, обусловленная возможностью трансану-лярного взаимодействия и неблагоприятными энтропийным и энтальпийным факторами, стимулировали в последние 10-20 лет развитие новых подходов к формированию таких циклических структур [1]. [c.36]

Вообще говоря, построение молекул, в состав которых входит замкнутая цепь углеродных атомов (цикл), требует рещения уже знакомых нам задач образовкия связей углерод-углерод. Почему же п таком с.тучае эту проблему приходится рассматривать в специа.г1ьном разделе Ответ на этот вопрос можно получить, если проанализировать в общем виде особенности реакций, ведущих к образованию циклических структур. [c.211]

Как указывалось выше, при построении циклических систем наиболее эффективны реакции, приводящие к одновременному образованию нескольких связей. за одну химическую операцию. Это соображение стимулировало разработку альтернативной версии системы LHASA, направленной на изыскание путей разборки целевых структур с помощью наиболее эффективных трансформов Дильса-Альдера или аннелирования по Робинсону. В этом режиме работы системы химик должен прежде всего указать стратегическую реакцию, избранную для разборки (построения) стратегического кора целевой структуры, после чего система начинает анализировать возможные на этом пути способы решения задачи [26с]. [c.355]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Гетероциклические соединения — органические соединения циклической структуры, в построении циклов которых помимо атомов углерода участвуют и атомы друтих химических элементов (гетероатомы). По современной классификации гетероциклические соединения делят на три обширные фуппы предельные, непредельные и ароматические. Внуфи ка кдой фуппы соединения различают по таким признакам, как размер цикла, число и тип гетероэлемента. [c.74]

НЫ основные стадии построения молекулы специферинона 3.238. Биогенетическим предшественником ее выступает гексакетидный интермедиат, однако дальнейший ход синтеза не так прост, как это имело место в ранее рассмотренных случаях. Здесь линейная поликетидная частица сначала подвергается двукратному метилированию, а затем циклизуется в интермедиат с десятизвенным циклом. Построение конечного продукта осуществляется в результате окислительного расщепления этой циклической структуры и следующих затем двух актов рециклизации. [c.343]

Кроме свободнорадикальных реакций фенольного окисления, построение тетрациклических структур из производных бензилизохинолина осуществляется в природе путем внутримолекулярного присоединения по электро-фильной двойной связи. Так, при ферментативном восстановлении папаверина 6.246 или окислении лауданозина (см. табл. 27) образуется циклическое шиффово основание 6,300. С участием этой промежуточной частицы протекает реакция Пиктэ—-Шпенглера. Она приводит к синтезу алкалоида павина 6,301 — представителя павинановой группы изохинолиновых оснований. [c.497]

Проведение аналогии с полиеновыми структурами позволяет предположить, что для появления окраски нужно, чтобы минимальное количество сопряженных двойных углерод-азотных связей в каждом фрагменте было равно примерно пяти. Однако построение моделей таких сопряженных структур показывает, что ненапряженные или мало напряженные участки образуются лишь при количестве сопряженных двойных связей, не превышающем четырех при дальнейшем увеличении длины цени сопряжения возрастает напряжение образующихся циклических структур. В связи с этим можно предположить, что фрагменты, содержащие более четырех сопряженных двойных связей, или, иначе говоря, более четырех циклов, характеризуются прогрессивно возрастающей нестаби,11ьностью. Это предположение согласуется с некоторыми экснеримептальными фактами. [c.72]

Программа генерации структурных изомеров первоначально была применена для идентификации ациклических соединений, содержащих водород, углерод, азот и кислород [66]. Построение структуры циклических изомеров предусматривало разделение эмпирической формулы на циклические и ациклические компоненты, построение циклических радикалов (суператомов), генерирование возможных структур (с использованием алгоритма построения ациклических изомеров). Для учета симметрии молекул, содержащих циклы, применяется аппарат теории групп 70]. [c.51]

Таким образом, при наименовании циклических структур жене- вская система начала терять строгую логичность, как, впрочем, и при наименовании сильно разветвленных полифункциональных соединен ний и др. Длительные попытки создать однозначную систему названий, причем единую для всех классов органических веществ, оказались в принципе безнадежными. Однозначным может быть только способ шифрования структур, не считаясь с большей или меньшей громоздкостью названий (такие системы шифрования созданы и используются для машин с магнитной памятью). Названия же как средство общения химиков, как профессиональный язык, неизбежно отражают частное. Одному нужно подчеркнуть, что в молекуле вещества именно пять атомов углерода, и он классифицирует вещество, как родственник пентана. Другому важно, что в молекуле есть 4>аз-ветвление боковой цепи, и он соотносит его с 2-метилбутаном. Третий изучает свойства кратных связей и биогенез терпенов, и он это подчеркивает названием изопрен . Таким образом, современные правила разрешают ученому и практику создавать и использовать различные названия в соответствии с потребностью. При этом, регламентируются способы классификации, технические приемы построения таких на- [c.21]

Как мы видим, Каррер расЩ ирил рамки дикетопиперазиновой теории, допуская, что в построении белковой молекулы могут принимать участие и иные циклические структуры. Необходимым условием для таких структур, по Карреру, было их свойство легко гидролизоваться с образованием только амино--кислот или пептидов [269]. [c.103]

В 1930 г. А. Фодор выдвинул оригинальную гипотезу строения белка, которая также основывалась на представлении о том, что белок построен из элементарных ячерк, содержащих циклические структуры. [c.113]

После того, как в 1927 г. Абдергальден провел успешные опыты по изучению ферментирования чистыми ферментными препаратами некоторых ангидридов, содержащих дополнительный третий аминокислотный остаток [65], Вальдшмидт-Лейтц в своих работах убедительно показал, что глицил-глютаминил-дикетопиперазин и дикетопиперазин аспарагиновой кислоты, а также некоторые другие дикетопиперазины, не гидролизуются очищенными ферментами [455, 458]. На основании этого, а также на основании того, что подобные циклические структуры не расщепляются при величинах pH, характерных для кислых или щелочных пищеварительных соков, Вальдшмидт-Лейтц сделал вывод о неправомерности дикетопиперазиновых гипотез и высказал предположение, что в построении обычных, расщепляемых протеолитическими ферментами белковых веществ роль дикетопиперазинов может быть только второстепенной. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология