Одновременное образование С2—Сз- и С4—С5-связей

При атаке атома углерода, несущего частичный положительный заряд (вследствие поляризации связи С—X), реагентом 0Н начинает намечаться образование связи НО—С с одновременным ослаблением С—Х-связи. Реакция идет через переходное состояние (реакционный комплекс), в котором три атома водорода расположены в одной плоскости, перпендикулярной линии связи НО—С—X. При дальнейшем удалении галогена от углеродного атома и перехода его в ион Х группа ОН приближается к атому углерода настолько, что образует с ним обычную ковалентную связь. Весь процесс замещения осуществляется в одну стадию. Рассмотренный механизм реакции называется бимолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом 5к2 (Ингольд). Скорость этой реакции пропорциональна концентрациям галогеналкила и нуклеофильного реагента [c.94]

Процесс взаимного обмена (I), когда в переходном состоянии происходит одновременно образование связи А...V и разрыв связи А...Х [c.129]

НО разрыв и образование отдельных связей не протекают в нем одновременно. Образование связи С-В несколько опережает образование связи [c.264]

Теория гибридизации. Обычрю атомы формируют связи за счет электронов разных энергетических состояний. Так, у атомов бериллия (2s 2p ), бора (2s 2p ) и углерода (2з 2р ) в образовании связей одновременно принимают участие как 5-, так и р-электроны. Несмотря на различие форм исходных электронных облаков, связи, образованные с их участием, оказываются равноценными и расположенными симметрично. В молекулах ВеС12, ВС1 з и СС14, например, валентный угол С1ЭС1 равен 180°, 120° и 109°28 соответственно. [c.70]

Кинетические данные сами по себе не позволяют составить суждения о том, протекают ли взаимодействия (1) и (2) последовательно или в реакции происходит одновременное образование связи С—О и разрыв связи О—ОН. Различие в скоростях реакции с соединениями 71 и 72 свидетельствуют о ее нуклеофильном характере. Так, вторая метильная группа у Р-углеродного атома уменьшает скорость в 5,6 раза благодаря, в основном, дезактивирующему (+/) влиянию. [c.293]

Замещение хлора аминогруппой. При действии аммиака на раствор поливинилхлорида под давлением и при повышенной температуре происходит частичное замещение атомов хлора аминогруппами с одновременным образованием иминных поперечных связей между отдельными макромолекулами [c.270]

Реакция Дильса — Альдера. Вопрос о том, является ли переходное состояние симметричным, оказался принципиальным при исследовании такой классической реакции циклоприсоединения, как реакция Дильса — Альдера 1,4-циклоприсоединения этилена к ис-бутадиену. Согласованный механизм этой реакции с одновременным образованием связей С1—Се и С4—С5 следует из правил Вудворда — Хоффмана. Однако, вообще говоря, возможен и несогласованный механизм с несимметричным переходным состоянием или даже двухстадийный процесс с образованием гексен-2-диил-1,6-бирадикала в качестве интермедиата [c.185]

Кроме того, такой эффект растворителя опровергает гипотезу о концертном (синхронном) механизме циклоприсоединения с одновременным образованием связей в переходном состоянии. Интересно, что донорное взаимодействие с растворителем не наблюдается, и это говорит о том, что катионный центр не локализован. [c.193]

Следует заметить, что эта реакция протекает путем отщепления протона от X и присоединения протона к кислороду с одновременным образованием связи С — X. Хотя эти процессы переноса протона, несомненно, протекают быстро, они составляют неотъемлемую часть суммарной реакции. Механизм реакций присоединения к карбонильной группе и в особенности механизм их катализа основаны главным образом на таких переносах протона. В реакциях с участием соединений, способных при диссоциации отщеплять два протона, становится возможной последующая стадия дегидратации [уравнение (2)], особенно если конечный продукт может стабилизоваться за счет резонанса. [c.342]

Считая доказанным, что ион N02 является главным нитрующим агентом, можно более близко подойти к изучению способа его воздействия на ароматическое соединение. Возможны три следующих случая (1) — одновременное образование связи С—N02 и разрыв связи С—Н, (2) — присоединение реагента с последующим удалением протона, являющимся стадией, определяющей ско- [c.269]

Реакция идет как нуклеофильный синхронный процесс. В одностадийном процессе происходит разрыв связи С—X и одновременное образование связи С—У (5/у2-механизм) [c.395]

Во-первых, может идти синхронный отрыв Н и X с одновременным образованием связи Н—X. Во-вторых, первоначально возможна миграция атома водорода к группе X, а затем уже [c.86]

В-третьих, реагент может взаимодействовать с л-связью с образованием циклического переходного состояния, которое превращается в продукт реакции с одновременным образованием связей С — АиС — Ви разрывом связи А — В [c.199]

Доказано, что при перегруппировке соединений с оптически-ак-тивными а- и Р-атомами углерода их конфигурации меняются на обратные [41]. С точки зрения особенностей механизма изомерных превращений образование трехцентровых катионов указывает на то, что в процессе миграции переходящая группа (С — К), образуя частично новую связь с углеродом Р, не теряет в то же время связи со старым а-атомом углерода. Разрыв связи а — т и образование связи р — Т происходит одновременно, а иногда, видимо, образование новой связи даже несколько опережает разрыв старой. [c.155]

В некоторых случаях затрата энергии на разрыв химической связи может частично компенсироваться освобождением энергии в результате одновременного образования новой связи с одним из продуктов распада. [c.18]

Связь наблюдаемых превращений с увеличением концентрат ции ПМЦ позволяет считать, что процесс отверждения имеет радикальный характер и сопровождается одновременным образованием большого числа пространственных молекулярных сеток и разорванных поперечных связей. [c.470]

Разновидностью координационной связи является семиполярная связь. Эта связь осуществляется также за счет неподеленной пары электронов одного из атомов. Но отдавая эту пару для образования связи, атом приобретает положительный заряд. В то же время у другого атома появляется отрицательный заряд. В результате новую связь можно рассматривать как одновременное проявление двух видов связи — ковалентной (за счет обобществленной электронной пары) и ионной (за счет взаимодействия противоположных зарядов). Например [c.22]

Первая возможность отпадает, так как существует очень малая вероятность одновременных соударений большого числа ионных пар (примерно 10) в одном и том же месте. Во втором случае всегда необходимы два соударения, что во много раз вероятнее. Отсюда вытекает вывод, что большие зародыши растут за счет малых или за счет растворенного вещества. Этот процесс подобен изотермической дистилляции маленьких капель. В принципе невозможно образование центра кристаллизации в результате соударения двух частиц, так как энергия при этом должна складываться из энергии образования и относительной кинетической энергии обеих соударяющихся частиц, т. е. значение энергии больше, чем нужно для образования связей, поэтому зародыш тотчас же распадается. Зародыш кристалла может образоваться, если избыточная энергия свое- [c.199]

Циклобутан и некоторые его производные также были получены таким путем, однако для циклов большего размера этот метод неудобен. Уайтсайдс разработал чрезвычайно полезный вариант внутримолекулярной реакции Вюрца [119]. Он состоит в превращении сг,ш-дигалогенида в димагнийорганическое соединение с последующей обработкой солью серебра (I). При этом образуется промежуточное алкилсеребряное производное, которое разлагается с разрывом связи углерод-серебро и одновременным образованием связи углерод-углерод. Реакция протекает в мягких условиях, выходы циклоалканов зависят от размеров цикла. Циклобутан и циклопентан получают с отличными выходами для циклогексана и циклогептана выходы удовлетворительны средние циклы не образуются совсем или образуются в следовых количествах, а [c.139]

Многократно применялся также метод, основанный на удалении атома серы при одновременном образовании связи углерод—углерод необходимые циклические сульфиды могут быть получены с высоким выходом. Этот метод является предпочтительным для синтеза 15,1б-диметил-15,16-дигидропирена (14) [25]. Дибромид (50) обрабатывали сульфидом натрия для получения циклического дитиоэфира (51), который при метилировании и последующем элиминировании дает дисульфид (52). Дальнейшее метилирование и элиминирование приводят к (14) [схема (16)]. [c.465]

Считая доказанным, что ион N02 является главным нитрующим агентом, можно более близко подойти к изучению способа его воздействия на ароматическое соединение. Возможны три следуюидих случая (1) —одновременное образование связи С—N02 и разрыв связи С—Н, [c.269]

I —молекула с гетероатомом, НХ — полярное соединение, например НгО, ROH и т. д.). Свободные радикалы образуются при распаде наиболее слабой О—О связи и при согласованном разрыве О—О и Н—X связей с одновременным образованием связи О—Н. Водородная связь типа ROO—H...Y не влияет на распад гидроперекиси по О—О связи. Это было доказано прн измерении скорости распада гидроперекиси изопентана в хлорбензоле и диоксане [2]. В хлорбензоле ROOH распадается по реакциям первого и второго порядка [c.313]

Большой теоретический и практический интерес представляют соединения, в которых роль лиганда играют молекулы азота N3. К подобным соединениям, называемым нитрогенильныма, относится, например, [Ри(ЫНз)в(Ы2)]С12- Образование связи М—N2 в нитрогенилах также обязано а-донорно-акцепторному и я-дативному взаимодействию. В этом проявляется общность химических свойств молекул N2 и СО. Поскольку молекула — худший донор, чем молекула СО, в координации молекулы N2 особо важна роль я-дативного взаимодействия. Оно усиливается при одновременной координации к комплексообразователю а-донорных лигандов, например H3N. [c.463]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Наиболее благоприятное направление приближения молекулы воды перпендикулярно этой плоскости четырех тяжелых атомов, с любой стороны от нее. На рис. 22-1, а показана наиболее благоприятная ориентация приближающейся молекулы воды. При такой ориентации неподеленная пара электронов в молекуле воды притягивается к положительному заряду на центральном атоме С тиоацетамида. Когда молекула воды сближается с этим аюмом С, не1Юделенная пара электронов притягивается к нему и между молекулами начинает образовываться частичная связь. Образование этой частичной связи приводит к двум последствиям оно ослабляет связь между атомами С и 8 в результате того, что электроны еще больше оттягиваются в сторону атома 8, и одновременно ослабляет связи О—Н [c.351]

В первом случае образование связи Ыи-С и разрыв связи С-Х проис-ходяг одновременно (синхрон1[о). по втором случае одновременно (согласованно) возникают две новые С - С., и Со - С - связи. [c.81]

В настоящее время трудно исчерпывающе объяснить механизм трансаннулярных переходов, исходя только из концепции ионных перегруппировок с 1,2-смещением. Особенности перегруппировок углеводородов ряда бицикло(3,3,1)нонана предопределены главным образом стереохимическими факторами. Сближенность аксиальных водородов нри С-З и С-7 ведет к деформации циклогексановых звеньев в молекуле [13] и к значительному напряжению в системе, которое легко устраняется путем образования новых связей в циклооктановом кольце с одновременным разрывом одной из мостиковых связей. Можно допустить, что гетеролитический разрыв мостиковой связи несколько опережает трансаннулярное замыкание. В результате также образуется короткоживущее неустойчивое промежуточное соединение А, в котором замыкание новой связи происходит по всем различным направлениям и обусловлено лишь возможностью перемещения заряда но кольцу. Замыкание новых связей облегчено возникновением ионов карбония, появляющихся при разрыве мостиковых связей 1—9 или 5—9. Конечно, более естественным представляется перегруппировка, осуществляемая путем образования связи 3—7 (ввиду близ- [c.220]

Значительной спецификой адсорбции обладают полимеры. Большой размер нх молекул обусловливает чрезвычайную медленность процессов адсорбции и десорбции. Объясняется это малой вероятностью одновременного образования или разрыва связей многочисленных сегментов макромолекулы с поверхностью вдсорбента. Полидисперсность полимеров приводит к фракционированию в процессе адсорбции фракции молекул с большой молекулярной массой адсорбируется медленнее, но прочнее по сравнению с фракциями молекул с малой молекулярной массой. [c.158]

Молекулы углеводорода на поверхности являются значительно поляризованными, но полного образования карбокатионов нет. При этом превращение жестко поляризованной молекулы на поверхности может протекать по так называемому согласованному или синхронному механизму, включающему одновременный разрыв и образование связи в результате действия двух функциональных групп катализатора. В какой-то мере это предположение соответствует механизмам Slv2 и В2 в органической химии. [c.82]

Как и в с-пучае статического нагружения, обобщенный параметр в условиях усталостных испытаний отличает высокая информативность на ранних стадиях развития усталостных трещин. На рисунке 3.9 представлены диаграммы распределения значений по рабочей поверхности плоского образца па раз,пичных стадиях циклического нагружения ( N=500, 1000, 1500, 2000, 2500 и 2700 циклов). Как видно из приведенных диаграмм, у же на начальных стадиях наблюдается значительная неравномерность электрических и магнитных свойств в поверхностном слое материала. Следует отметить, что эта неравномерность связана не только с различием уровней деформаций в разных сечениях образца. Например, симметричные точки 1 и 11, находящиеся в одинаковых условиях нагружения, различаются по значениям р наиболее сильно. Очевидно, главной причиной является более интенсивное накопление микроповреждений в зоне точек 10 и 11. Подтверждением этому служит тот факт, что первая обнаруженная трещина (N=--1500 циклов) длиной 1,2 мм располагалась вблизи точки П. При N=2000 циклов в зоне точек 10 и 11 обнаружено несколько трещин длиной от 1 до 1,4 мм. Далее (N=2500 циклов) произошло подрастание одной из трещин до 8 мм с одновременным образованием сети мелких трещин в зоне точек 9, 10 и 11. Разрушение образ- [c.50]

Проблема детального определения того, какие свойства ацетата меди(1) делают его катализатором реакции гидрирования, до сих нор остается нерешенной. Лимнтнру]ощей стадиен реакции гидрирования является активация водорода. Такая активация возможна в дайной системе, ио-впдимому во-первых, потому что ацетат меди(1) находится в растворе частично в виде димера, а во-вторых, потому что комплекс дпмера с растворителем обладает электронной и геометрической структурой, допус]4ающей одновременное образование двух прочных связей между металлом и водо- [c.191]

При отвердевании атомных соединений одни ковалентные межатомные связи разрываются, а другие возникают, и в результате перегруппировки атомов и целых атомных групп образуются макромолекулы данного твердого вещества. При этом может происходить агрегация макромолекул по мере их образования связями Ван-дер-Ваальса, а часто наряду с ними и водородными связями, т. е. идет собственно процесс отвердевания данного вещества. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества, далеко не всегда обратимая. Поскольку энергия межатомной связи велика, диссоциация отвердевающего вещества завершается соединением ее продуктов в ином порядке, чем в исходных молекулах или макромолекулах. В результате в условиях отвердевания получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимерана-логов. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология