Криптанды трициклические

В дополнение к этим соединениям Лен и сотрудники получили оптически активный криптанд, содержащий бинафгильные группы (см. гл. 5), а недавно они синтезировали сферический трициклический криптанд (43) [150] путем перекрестного связывания двух пар атомов азота гетраазакраун-эфира, как показано на схеме (2.32). Было найдено, что этот сферический трицикличе- [c.80]

Для комплексов трициклического криптанда 42 величины IgK имеют следующие значения для криптатов ионов шелочных и щелочноземельных металлов в воде 1 - 1,Т в метаноле 4,5 для комплекса с Na 4,8 - с К , [c.175]

Аналогичным методом синтезированы трициклические кислород-азотсодержащие лиганды с различными углеводородными мостиками [660], а также кислород-, азот- и серосодержащие [3]-криптанды типа Ь530 — производные 12-членного диазадитиамоноциклического лиганда 1281 [6611 [c.206]

Трициклический сферический криптанд [c.339]

Для криптандов Лен [ 8.1] предложил номенклатуру, согласно которой Для типа и числа гетероатомов, входящих в кольцами типа заместителей используются три цифры или буквы, заключенные в квадратные скобки, например криптанд [1,1,1] или [2,2,2]. Комплексы бициклических и трициклических криптандов иногда обозначают в целом как 21-криптаты и [ 3]-криптаты соответственно. [c.22]

Трициклический криптанд 42 образует комплексы типа Г 1 с ионами щелочных и щелочноземельных металлов [240]. Согласно ЯМР- С-спект-ральным исследованиям его комплексов с Са +, 5 г Ва и Ьа катион располагается ближе к центру одного из колец и при нагревании мигрирует к другому краун-кольцу, как предстацлено на рис. 3.39. Свободная энергия активации Д С этого процесса миграции изменяется в ряду Са > 5 [c.165]

AgN0g. Рентгеноструктурный анализ показал, что структура этого комцлекса представляет цепочку, параллельную направлению [011] в кристалле, в которой фрагменты комплекса 24H4gN406 Agj, образующиеся при связывании иона Ag" " каждым краун-кольцом трициклического криптанда, связаны через кислородные атомы нитрогрупп AgNOg, расположенных снаружи краун-колец, как показано на рис. 3.40 [243]. [c.166]

Как видно из данных табл. 3.28,криптаты С1 -аниона сферических криптандов 43 и 150, имеюших четыре кватернизованных аммониевых катиона, весьма устойчивы, величины lgK этих соединений превышают в 10 раз величину lg Г комплекса NH[( ЦJ) (J]gNH с С1 , которая была наибольшей для всех известных криптатов с С1 до получения соединений 43 и 150. Кроме того, коэффициент избирательности к иону С1 по сравнению с ионом Вг для этих соединений превышает 10 , что значительно выше аналогичной характеристики двух других протонированных криптандов. Эти результаты отражают большое влияние топологии трициклических сферических криптандов, благодаря которой катион экранируется жесткими цепочками молекулы. Цо сих пор неясно, почему у криптатов анионов С1 и Вг - с криптандом 150, у которого один из мостиков между атомами азота представляет собой фрагмент - H J)5- устойчивость выше, чем у криптатов соединения 43, в котором все мостиковые звенья представлены эфирными цепочками. Возможно, это объясняется взаимным отталкиванием между отрицательно заряженными атомами кислорода в эфирных цепях и анионом. Если это так, то при замене атомов кислорода в криптанде на кватернизованные аммониевые катионы анионный криптат может иметь еще более высокую устойчивость. [c.178]

После сообщений Крама и сотрудников их метод применялся для создания аналогов оптически активных краун-соединений. Используя технику, аналогичную обычной при синтезе криптандов. Лен и сотр. [ 42, 43] получили оптически активные би- и трициклические криптанды 181 и 182. С помощью оптически активных криптандов, имеющих амидные связи, с примерно 10%-ным выходом разделглись рацемические смеси первичных аммониевых солей. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология