Оптически активные краун-соединения

В настоящей главе обсуждается каждая из областей применения краун-соединений, в основном краун-эфиров. Гл. 5 посвящена использованию оптически активных краун-соединений для расщепления на оптические изомеры, а гл. 6 - процессам полимеризации и иммобилизации краун-соединений, а также различном областям их практического применения в ближайшем будущем. [c.205]

ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ КРАУН-СОЕДИНЕНИЯ [c.280]

Оптически активные краун-соединения 281 [c.281]

Оптически активные краун-соединения [c.283]

В пионерских работах Крама и сотрудников был разработан важный метод для разделения энантиомеров. С тех пор было синтезировано и применено для расщепления на оптические изомеры много оптически активных краун-соединений. Крам с сотрудниками назвали приспособление для расщепления на оптические изомеры (с помощью извлечения из жидкости в жидкость или хроматографии на колонке), где использованы оптические активные краун-соединения, "разделителем аминокислот". "Разделитель" разрабатывается для практического использования. Как ожидают, он сделает возможным коммерческий процесс расщепления на оптические изомеры при использовании дешевых оптически активных краун-соединений. Следует ожидать, что оптически активные краун-соединения найдут дальнейшее применение для разделения, а также как модели ферментов, позволяющие добиться высокой избирательности асимметрических химических реакций и высоких скоростей процесса в мягких условиях биосинтеза. [c.283]

Крам и его группа добились расщепления на оптические изомеры также и с помощью жидко-твердофазной хроматографии, используя оптически активные краун-эфиры, привитые к силикагелю [31, 39] или к полистиролу, сшитому дивинилбензолом [ 36, 39]. Применения этих оптически активных краун соединений описаны в разд. 5.3. [c.284]

ПРИМЕНЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ КРАУН-СОЕДИНЕНИЙ [c.289]

Расщепление на оптические изомеры можно проводить, по-видимому, и с помощью полимеров, которые не являются привитыми оптически активными краун-соединениями. Это могут быть, например, полимеры, содержащие хиральные группы в цепи рядом с краун-кольцом. Можно ожидать, что такие соединения будут вскоре получены. [c.301]

Крам и сотр. [3, 30 ] применили результаты своих исследований по расщеплению на оптические изомеры аминокислот (разд. 5.3.1) к переносу аминокислот. С использованием оптически активных краун-соединений они добились разделения на стереоизомеры рацемических солей аминоэфиров и первичных аммониевых солей с анионами С1 , Вг РР при пассивном переносе из одной водной фазы в другую через жидкую мембрану из хлороформа. Схематически метод разделения показан на рис. 5.11 [66]. Крам с сотр. предположил, что термодинамически движущей силой являются энтропия разведения (движущаяся сила из слоя хлороформа в направлении черной стрелки) и изменение энергии сольватации, связанное с тем, что неорганическая соль "выдавливает" органическую соль из ее начального раствора (движущаяся [c.302]

Оптически активные краун-соединения 305 [c.305]

Оптически активные краун-соединения 307 [c.307]

Оптически активные краун-соединения 309 [c.309]

Оптически активные краун-соединения 311 [c.311]

С того времени исследования по синтезу, свойствам, а также применению краун-соединений развивались быстрыми темпами и привели к исключительно важным результатам. К настоящему времени синтезировано несколько сотен новых краун-соединений и их аналогов, включая аза- и тиакраун-соединения, криптанды, оптически активные краун-соединения и полимерные краун-эфиры, а также исследованы их особые свойства. Помимо фундаментальных исследований в области краун-соединений оказались плодотворными и работы по практическому их применению в самых разнообразных областях, таких, как органический синтез, получение полимеров, аналитическая химия, захват и разделение ионов металлов, расщепление на оптические изомеры, биохимия и биофизика некоторые краун-соединения уже сейчас находят практическое применение. К настоящему времени опубликовано более тысячи научных статей, посвященных краун-соединениям. [c.9]

Впоследствии Крам и сотрудники синтезировали несколько оптически активных краун-соединений и провели расщепление различных хиральных первичных аммониевых солей и солей аминозфиров с использованием жидко-жидкофазной хроматографии. Кроме того, они осуществили расщепление на оптические изомеры с использованием жидкостной хроматографии на колонке, в которой оптически активные краун-эфиры были привиты к силикагелю [31, 39] или полистиролу [ 39], С упомянутыми работами связано также исследование, в котором был выполнен синтез моделей ферментов. Полученные модельные соединения использовались для проведения асимметрических реакций, Например, были синтезированы оптически активные краун-соединения, которые моделировали присущую ферментам связь с субстратом Эти соединения имеют дополнительные функциональные группы, присоединенные к ди-нафтильным группам. Таким образом, создаются новые центры связывания и достигается более избирательное связывание с "гостем". [c.282]

После сообщений Крама и сотрудников их метод применялся для создания аналогов оптически активных краун-соединений. Используя технику, аналогичную обычной при синтезе криптандов. Лен и сотр. [ 42, 43] получили оптически активные би- и трициклические криптанды 181 и 182. С помощью оптически активных криптандов, имеющих амидные связи, с примерно 10%-ным выходом разделглись рацемические смеси первичных аммониевых солей. [c.286]

Оптически активные краун-соединения были синтезированы также, исходя из природных оптически активных веществ. Лен и сотр. [ 50, 51 ] синтезировали соединение 186, используя Ь- ( )-винную кислоту как исходное соединение. Синтез проводился путем последовательного присоединения ее бис-(N1 М-диметил)амидного производного (185) и дииодэтилового эфира или дито- [c.286]

В ГЛ. 6 будут подробнее описаны полимеры с повторяющимися краун-кольцами и привитые краун-соединения, которые, как следует ожидать, найдут практическое применение. Крам и сотрудники, например, получили иммобилизированные оптически активные краун-соединения 190 и 191, проведя прививку оптически активных краун-соединений на поверхность силикагеля [31, 39] или полистирола, сшитого дивинилбензолом [36, 39]. Для прививки использовались соответственно силилэфирные или эфирные связи. Привитые асимметричные краун-эфиры позволили добиться разделения рацемических солей эфира аминокислоты с помощью жидкостной хроматографии (разд. 5.3.1). Методы прививки представлены на схемв < (5.2) и (5.3) [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология