Пиридилацетат

Благодаря развитию в последние годы химии N-окиси пи-ридина стал вполне доступным продуктом 2-пиридилацетат [9] (см. также стр. 65). Последний легко омыляется в 2-окси-пиридин. В литературе упоминается об омылении 2-пиридил-ацетата 10%-ным раствором соляной кислоты. Однако в этом случае является сложным выделение из реакционной массы 2-оксипиридина вследствие легкой растворимости его в воде. [c.63]

Нами было найдено, что 2-пиридилацетат легко вступает в реакцию переэтерификации со спиртами (метиловым, этиловым, н-бутиловым и др.), давая 2-оксипиридин и соответст-вуюи ий алкилацетат. Выходы при этом близки к количественному. Весьма существенным является то, что получаемый 2-оксипиридин без дополнительной очистки свободен от уксусной кислоты и воды в противоположность способу, использующему гидролиз пиридилаиетата в водных растворах [9]. Предлагаемый способ не описан в литературе и позволяет сравнительно простым путем, исходя из вполне доступного пиридина получить в три стадии 2-оксипиридин с общим выходом несколько более 50% теоретически возможного. [c.63]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью, помещают 300/1 (243 г, 3,3 М) н-бутилового спирта и 50 г (0,362 М) 2-пиридилацетата (см. примечание ) Реакционную массу кипятят на масляной бане в течение 6 часов с обратным холодильником. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют смесь н-бутилового спирта и бутилацетата вначале при атмосферном давлении, затем в вакууме при 10—50 мм (водоструйный насос). Остаток в колбе, представляющий собой технический 2-оксипиридин, при охлаждении сразу же закристаллизовывается. Его смешивают с 20 мл петролейного эфира и отфильтровывают, Осадок на фильтре промывают 2 раза по 10 мл петролейного эфира, после чего высушивают на воздухе. Получают 32,9 г технического 2-оксипиридина в виде слегка окрашенного кристаллического порошка. Выход 95,5% (см. примечание 3), Т. пл. 103—105°, Продукт достаточно чист для большинства целей. В случае необходимости его очищают перекристаллизацией из бензола, которого берут Ю мл на каждые [c.64]

Пиридилацетат впервые был получен Чичибабиным и Соковым действием хлористого ацетила на безводную натриевую соль 2-оксипиридина [1]. Было также найдено, что это соединение может быть получено действием кипящего уксусного ангидрида на N-окись пиридипа [2]. В литературе отсутствуют описания деталей этого синтеза. Так, в реферате упомянутой японской работы [2] приведены слишком краткие данные, не только недостаточные для воспроизведения синтеза, но и ошибочные (вероятно, ошибки рес ерента). В частности, 2-пири-дилацетату приписывается т. пл. 104° и т. кип- 150—160° при [c.65]

При проверке способа получения 2-пнриднлацетата из N-окиси пиридина действием на него уксусного ангидрида мы нашли, что лучшие выходы получаются при использовании большого избытка уксусного ангидрида и нагревании в течение 5 часов. 2-Пиридилацетат легко выделяется из реакционной массы перегонкой в вакууме после отгонки уксусного ангидрида. [c.65]

Пиридилацетат является исходным продуктом для получения 2-оксипиридина и других производных ряда пиридина [c.65]

Выход 2-пиридилацетата составляет 53,8% теоретического (см. примечание 2). [c.66]

Приведен средний выход по 25 опьпам, без учета 2-пиридилацетата, содержащегося в предгонах. Из объединенных предгонов повторном перегонкой может пыть выделено дополнительно 3% выхода. Общий выход составляет 78,4 г, или 56,8% теоретического. При повторной перегонке 2-пиридилацетат имеет т, кип. 83—85°/2 Ь,50.ЗД, (/4 1,1468 (литературные данные [1] т. кип, 110—1127Ю мм, 4IJ475), Бесцветная или слегка окрашенная жидкость с резким запахом. Легко разлагается спиртами и водой. Хранить лучше в запаянном ампуле. [c.66]

Пиридилацетат, см. стр. 65. н-Бутиловый спирт, ГОСТ 6006—51. Петролейный эфир, т. кип. 60—80°. [c.63]

В реакцию вводился свежеперегнанный 2-пиридилацетат, полученный взаимодействием N-окиси пиридина с уксусным ангидридом (см. стр. 65) с т. кип. 78—85,572 мм. 2-Пиридилацетат, хранившийся в течение года, при переэтерификации с н-бутиловым спиртом дал сильно окрашенный 2-оксипиридин с пониженным выходом. [c.64]

Пиридилацетат впервые был получен Чичибабиным а Соковым действием хлористого ацетила на безводную натриевую соль 2-оксипиридина [1]. Было также найдено, что это соединение может быть получено действием кипящего уксусного ангидрида на -окись пиридина [2]. В литературе отсутствуют описания деталей этого синтеза. Так, в реферате упомянутой японской работы [2] приведены слишком краткие данные, не только недостаточные для воспроизведения синтеза, но и ошибочные (вероятно, ошибки референта). В частности, 2-пири-дилацетату приписывается т. пл. 104° и т. кип- 150—160° при 0,09 мм. На самом деле 2-пиридилацетат является жидкостью с температурой кипения 110—112° при 0 мм (см., напримео, [1]). [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология