Гидроксильные группы в другие производные

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Взаимодействие гидроксильных групп метилольных производных друг с другом нли с водородами аминных групп приводит к образованию продукта поликоиденсации, например [c.332]

Известно, что молекулярные цепи поливинилового спирта с их часто расположенными и сильно полярными гидроксильными группами образуют весьма плотно упакованные пачки с большей плотностью, нежели даже гибкие цепи каучукоподобных полимеров. Этим поливиниловый спирт резко отличается от других жестких полимеров, например от целлюлозы и ее производных, молекулярные цепи которых упакованы в более рыхлые пачки. Поэтому поливиниловый спирт, являющийся аморфным полимером [20], кристаллизация которого невозможна из-за нерегулярности строения цепных молекул, обладает высокой относительной контракцией, выше, чем контракция полибутадиена, полиизопрена и поливинилацетата [21]. Такая высокая степень ориентации молекул поливинилового спирта затрудняет его растворение, значительно улучшающееся при замещении даже небольшой части гидроксильных групп другими, какими-либо менее полярными группами. В этом случае повышается гибкость цепи и уменьшается плотность упаковки, что было однозначно показано в термодинамическом исследовании процессов растворений сополимера из винилового спирта и винилацетата [22]. [c.66]

Если сахар содержит вместо гидроксильных групп другие функции и относится к классу аминосахаров, дезоксисахаров и т. д., то при помощи метода масс-спектрометрии можно определить место этого заместителя и, следовательно, строение сахара. Так, например, при распаде метилового эфира N-ацетильного производного глюкоз-амина появляется ряд ионов (т/е 172, 168, 98), которые могут возникнуть только при распаде сахара с N-ацетильной группой в положении 2, [c.555]

Реакции моносахаридов в циклических формах. Благодаря наличию в молекулах моносахаридов нескольких гидроксильных групп моносахариды проявляют свойства многоатомных спиртов. Наибольшее значение среди реакций, протекающих за счет гидроксилов, имеют реакции образования простых и сложных эфиров. Эфиры получаются при взаимодействии моносахаридов со спиртами, кислотами или их производными в результате замещения водорода гидроксильных групп алкильными, ацильными или другими радикалами. [c.239]

Строение этих оксифлавонов и флавонолов в большинстве случаев определялось путем нх щелочного плавления или растепления с помощью водных растворов щелочей. Так, например, при щелочном плавлении кверцетина получаются протокатеховая кислота и флороглюцин, откуда и вытекает характер расположения гидроксильных групп в исходной молекуле. В других случаях оказалось целесообразным провести алкилирование производного флавона и только после этого подвергнуть его действию водной щелочи. Таким путем было проведено расщепление физетина, который сначала был превращен в тетраэтиловый эфир, а затем гидролизован до диэтилпротокатеховой кислоты и моноэтилового эфира резорциловой кислоты [c.683]

Обзор реакций сульфирования соединений нафталинового ряда, содержащих гидроксильную группу, показывает, что все внимание практически было сосредоточено на 1- и 2-нафтолах, без сомнения ввиду большого значения соответствующих сульфокислот как промежуточных продуктов при синтезе красителей. Остается еще много сделать в области изучения реакций сульфирования алкильных и других простых производных нафтолов, прежде чем будет решен вопрос о направляющем влиянии [5546] различных групп в соединениях этого типа. [c.98]

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами [c.535]

Аналогично реагируют и некоторые другие соединения, имеющие вторичную аминогруппу. Например, фенилгидроксиламин при взаимодействии с азотистой кислотой образует Л -нитрозо-производное (36), в котором атом водорода гидроксильной группы находится под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому способен легко замещаться с образованием [c.426]

Подобно молекулам воды, молекулы низших спиртов связываются между собой водородными связями. Поэтому они представляют собой ассоциированные жидкости и имеют более высокие температуры кипения, чем углеводороды, производными которых они являются, и чем другие органические вещества с таким же составом и молекулярной массой, но не содержащие гидроксильных групп. Фенолы при обычных условиях находятся, как правило, в кристаллическом состоянии. [c.570]

Влияние атомов в молекуле взаимно. Гидроксильная группа в свою очередь оказывает влияние на бензольное кольцо, в результате чего водородные атомы бензола становятся более подвижными и легко замещаются на другие атомы или радикалы. Так, например, фенол без нагревания и без катализаторов энергично взаимодействует с бромом и азотной кислотой, образуя трехзамещенные производные (в положениях 2, 4 и 6) [c.317]

В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. Необходимые указания по этому вопросу читатель найдет в литературе Присоединение галоидов, и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [c.174]

Для того чтобы циклические производные типа 20 могли образовываться достаточно легко, необходимо соблюдение определенных требований к структуре исходного двухатомного спирта. Две его гидроксильные группы не должны быть расположены слишком далеко одна от другой, так как в противном случае вероятность замыкания цикла резко падает и реакция идет предпочтительно межмолекулярно с образованием линейных олигомеров. Кроме того, возникновение циклической системы не должно вызывать значительных дополнительных напряжений в остальной части молекулы. [c.126]

Производные моносахаридов. Исключительно важной реакцией моносахаридов является образование гликозидов при взаимодействии активного полуаце-тального или полукетального гидроксила с гидроксильной группой другого соединения. Так, О-глюкоза дает с метанолом а- и р-метил-О-глюкопиранозиды. [c.229]

Галоидгидрины представляют собой соединения, содержащие в составе молекулы атом галоида и гидроксильную группу другими словами, они являются галоидированными спиртами. Галоидгидрины простейших моноолефииов принадлежат искл очительно к классу lj2- или а-производных. В них ато-м галоида и гидроксильная группа связг1ны с соседними атомами углерода. Они обладают следующей общей структурой [c.526]

Этот раздел особенно полно представлен в обзорной статье Коршака и его сотрудников . Большая часть описанных в этом обзоре полиамидов принадлежит к группе алкильных, арильных, гидроксильных и других производных. Но, несмотря на обилие цитированных в обзоре работ, вопрос о целесообразности применения производных полиамидов и о получении практически наиболее ценных полиамидов остается пока нерешенным. В 1948-1952 гг. было сделано много попыток получить метилольные производные при обработке полиамидов формальдегидом. При этом получаются растворимые в спирте, отличающиеся гигроскопичностью производные полиамидов, подробно описанные в ряде патентов , а также в работах Шампетье и сотрудников , Магата [c.424]

Эти значения устойчивости чистых сахаров в горячих минеральных кислотах могут дать лишь весьма приближенное представление об их устойчивости в процессе гидролиза гликопротеинов, что объясняется несколькими причинами. Во-первых, происходит катализируемая кислотами реакция между свободными сахарами и такими аминокислотами, как триптофан, цистин, цистеин и метионин, ведущая к предпочтительному расщеплению этих аминокислот [8, 9] (см. также гл. 5). Однако имеется мало сведений о расщеплении в горячем кислом растворе сахаров в присутствии этих аминокислот известно, что цистеин повышает скорость деструкции маннозы [7, 10]. Некоторые поправки на исчезновение сахара можно ввести с помощью модельных экспериментов, в которых измеряют деструкцию, нагревая смеси, содержащие исследуемый сахар и аминокислоты, аналогичные тем, которые присутствуют в гидролизате изучаемого гликонротеина. Другим приемом является прибавление изотопно меченного сахара к гликопротеину перед гидролизом, выделение сахара или его производного и вычисление количества, присутствовавшего в гликопротеине, из данных изотопного разбавления [7]. Во-вторых, восстанавливающая группа моносахарида в условиях кислотного катализа может реагировать с первичной или даже со вторичными гидроксильными группами другой молекулы сахара, давая ди- или олигосахариды эта реакция называется кислотной реверсией [И, 12]. Такого рода бимолекулярные побочные реакции можно в значительной степени устранить, проводя гидролиз при низкой концентрации вещества. Однако таким способом нельзя избежать другого возмоншого источника ошибок. Сахар может предпочтительно освобождаться в виде переходного оксониевого или карбониевого иона, который, вероятно, будет легко взаимодействовать с реак- [c.196]

Действительно, одна из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, например В-глюкозы (9), самопроизвольно вступает в конденсацию с альдегидной группой той же молекулы с образованием ацетальной связи. При этом возникает циклическое производное, но не ацеталь, а полуаттеталь. т. е. такое, в котором один из заместителей при бывшем карбонильном атоме углерода — спиртовый остаток, а другой — гидроксильная группа. Так образуются пятичленные, так называемые фураноз-ные циклы (17), если в реакции участвует гидроксил при С-4, или шестичленные — пиранозные циклы (18), если в реакцию вступает гидроксил при С-5 [c.11]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи мелсду структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью, В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый снирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацет ата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой н,епи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Конфигурация о-хлорбензофеноноксима XI установлена на том основании, что соединение XI легко отщепляет хлористый водород с образованием производного бензоксазола XII это указывает на пространственную близость атома хлора и гидроксильной группы (стерический центр при этой реакции не затрагивается ). В другой реакции, в ходе перегруппировки Бекмана, оксим XI образует анилид о-хлорбензойной кислоты (XIII). Следовательно, и в этом случае происходит антиобмен [c.563]

Зеаксантин С оНзеОг является красящим веществом кукурузных зерен и содержится также в виде эфира в других плодах и цветах. Зеаксантин и ксантофилл листьев изомерны друг другу и очень близки по строению, но зеаксантин является производным не а-, а 3-каротина. Прн расщеплении зеаксантииа перманганатом получается только 1,1-ди-метилянтарная кислота и не образуется диметилглутаровой кислоты следовательно, гидроксильные группы должны быть расположены в углеродном кольце таким образом, чтобы диметилглутаровая кислота не могла образоваться. Этому условию удовлетворяет приведенная ниже формула (Каррер), подтвержденная и другими наблюдениями, а также [c.859]

К наиболее важным производным такого типа относятся те, в которых гидроксильная группа карбоксила заменена на другую группу или атом (общая формула КСОУ), а также нитрилы (КСЫ). Приведем формулы и названия наиболее важных из этих производных карбоновых кислот [c.169]

Непредельные спирты представляют собой производные непредельных углеводородов, причем в зависимости от положения гидроксильной группы возможны два типа соединений в одних гидроксил расположен при углероде с двойной связью, в других — при углероде с простыми связями. Примерами непредельных спиртов первого типа могут служить производное этилена — виниловый спирт — и производное пропилена с гидроксилом при втором углеродном атоме — пропенол-2. Но, как показал еще в 1887 г. А. П. Эльтеков, спирты с гидроксилом прн углероде с двойной связью неустойчивы и в момент образования при реакциях переходят (изомеризуются) в соединения с карбонильной группой (правило Эльтекова) по схеме [c.118]

В антрахиноновом ряду замещение гидроксильной группы находит значительное применение для получения разнообразных 1,4-ди-амино- и 1-амино-4-гидроксиантрахинонов из хинизарина и его производных. Для этого хинизарин восстанавливают до лейкосоедине-ния, стабильной таутомерной формой которого является 2,3-дигид-ро-9,10-дигидрокси-1,4-антрахинон. В последнем две кетогруппы постадийно аминируются аммиаком, первичными алкил- или арил-аминами, и лейкосоединение окисляется кислородом воздуха или другими окислителями, например нитробензолом до конечного продукта [c.212]

Резорцин обладает большой реакционной способностью вследствие суммарного влияния двух гидроксильных групп и замещается сначала в положение 4, являющееся пара-положением по отношению к одиому гидроксилу и орто-положением— к другому. Процесс дизамещения зависит от природы реагента и от условий реакции применение специальных методов приводит к образованию 4,6-дихлор- и 2,4-динитро-производных резорцина. Частичная этерификация многоатомных фенолов сопряжена с неизбежными трудностями. Так, выход МОНОМСТИЛОВО-ГО эфира резорцина, получаемого нагреванием резорцина с метиловым [c.294]

В отдельных случаях при гидрировании ацетиленовых производных возникают осложнения. Так, затруднено или невозможно гидрирование полиарилацетиленов, у которых ароматические заместители расположены вблизи тройной связи (1,1,4,4-тетрафенилбутин-2-ди-ол-1,4 1,1,1,4,4,4-гексафенилбутин-2 и др.). Иногда, если структура ацетиленового соединения специфична, например, включает гидроксильные группы в пропаргильном положении или сближенные в пространстве и напряженные тройные связи, гидрирование даже в очень мягких условиях может сопровождаться гидрогенолизом, трансаннулярными и другими побочными реакциями [c.46]

Подведем предварительные итоги. Моносахариды — это полиоксиальдегиды или полиоксикотоны с прямой (в типичных случаях) насыщенной углеродной цепью. Часть гидроксильных групп может отсутствовать или быть заменена на другие функциональные группы. Обычное состояние моносахаридов (и, как мы увидим в дальнейшем, вс их важнейших природных и синтетических производных) циклическое, включающее образование пяти-и шестичленного гетероцикла с одним атомом кислорода в цикле. [c.12]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

Для придания густоты высококачественным шампуням и другим косметическим средствам к ним нередко добавляют производные целлюлозы. Примером такого загустителя может служить метоцель — производное целлюлозы, содержащее небольшое число метилированных оксигрупп. Целлюлоза, еще большее число гидроксильных групп которой метилировано, применяется при изготовлении лаков, эмалевых красок и упаковочных пленок. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология