Декалиндион

Штеттер (1958, 1961) исследовал свойства декалиндиона-1,8 (1И) и двух родственных ему 1,3-дикетонов, в которых гидроксильная группа енольной формы IV закреплена в г с-положении к карбонильной. группе [c.534]

Исходным D-фрагментом в этом синтезе служит декалиндион-1,5 (4), который получается из 1,5-диоксинафталина (5) путем каталитического гидрирования в щелочной среде, используемой для предотвращения гидрогенолиза оксигрупп последующее окисление приводит к дикетону (4), представляющему собой смесь цис- и т/>анс-изомеров [878, 879]. Кольцо А вводится в составе л1-метоксифенилацетилена (2), для получения которого разработано два метода из Л1-метоксикоричной кислоты (1) путем бромирования, дегидробромирования и декарбоксилирования [880] и из л-оксиацетофенона (3) путем этерификации, превращения кетогруппы в геминальный дихлорид и дегидрохлорирования последнего [84]. [c.223]

Реакция дикетона (4) с замещенным ацетиленом (2) приводит к этинил-карбинолу (6), гидрирование которого позволяет получить насыщенный спирт (7). При дегидратации последнего муравьиной кислотой происходит передвижка двойной связи и образуется сопряженный кетон (8) с общим выходом 70% на декалиндион (4). Стереохимия циклизации соединений (7) и (8) зависит от условий ее проведения. С обычным хлористым алюминием карбинол (7) дает исключительно транс-анти-цис-иет-оксигидрохризенон (И), а из кетона (8) тот же изомер образуется в пре обладающем количестве [84]. Образование г мс-В/С-продуктов аналогично стереохимическому протеканию подобных циклизаций с участием АС-фрагментов (глава II, схема 51). Однако применение свежевозогнанного хлористого алюминия позволяет получить исключительно транс-анти-трамс-метоксигидрохризенон (12), правда, с небольшим выходом (около 10%) [881]. Таким образом, этот вариант синтеза эстрона по Джонсону либо протекает нестереоспецифично на стадии образования кольца В, либо же приводит к нужным изомерам с крайне низкими выходами следует учесть также отсутствие стереоснецифичности на стадии образования центра асимметрии С д (схема 85). Поэтому данный метод синтеза нашел применение для получения не столько самого эстрона, сколько его аналогов и стереоизомеров. [c.223]

При кипячении декалиндиона-1,5 (4) с фенилгидразином в уксусной кислоте наряду с другими продуктами образуются производные 6-аза-В-нор-В-гомоэквиленина (136) и (137) [183]. [c.237]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.8 , c.155 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.5 , c.441 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.8 , c.534 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.5 , c.441 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.5 , c.230 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология