Дикетоны, реакция с алкенил

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Изучены реакции с ароматическими и гетероциклическими соединениями [37, 105-108], металлоорганическими производными [ПО], Р-дикетонами [109], алкенами [111-114] и др. Возможности этого реагента пока не полностью раскрыты, однако уже имеющиеся данные позволяют охарактеризовать его как весьма перспективный и удобный в лабораторной практике. [c.176]

Эти реакции присоединения могут быть распространены на получение дикетонов с длинными цепями за счет димеризации промежуточных радикалов. Они были проведены для некоторых альдегидов и кетонов при смешении с алкеном, перекисью водорода и солью металла [15]. Дальнейшим расширением круга этих реакций является разложение циклических алкилгидроперекисей в присутствии ненасыщенного соединения, катализируемое солью металла. Например [16] [c.101]

В инертных растворителях циклобутандионыЧ.З при облучении разлагаются с образованием алкенов. Эта реакция имеет общий характер, а дикетон можно, легко получить из хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в результате димеризации кетёна [23, 24]. Из тетраметилциклобутандиона-1,3 алкен был получен с выходом 80%, а из диспиродиона — 49% (пример а). [c.173]

Тиадиазолы можно получить в результате окислительной циклизации 1,2-диаминов или аминокарбоксамидов [106]. При конденсации сульфамида [S02(NH2)2] с 1,2-дикетонами образуются 1,2,5-тиадиазол-1,1-диоксвды [107]. Хороший обший метод синтеза заключается во взаимодействии тритиазилтри-хлорида с активированными алкенами и алкинами этот метод также используется для аннелирования 1,2,5-тиадиазола к другим гетероциклам, таким, как пирролы. Основной недостаток метода заключается в том, что реагент коммерчески недоступен. Реакцию можно проводить путем циклоприсоединения к фрагменту N—S—N тритиазинового цикла [108]. [c.639]

Аминоалкины карбонилируются в присутствии [ o2( O)s] с образованием производных фуранового ряда с выходом до 44% [42] [схема (4.50)]. Дигидрофураны получаются также в результате реакции -дикетонов или р-оксоэфиров с алкенами в присутствии Мп(ОАс)з [43]. Предполагают, что реакция протекает по радикальному механизму в отличие от ионного -пути, наблюдающегося в реакции с тетраацетатом свинца. При реакции ацетилацетона с терминальными алкенами под действием Мп(ОАс)з образуется только один изомер, 5-замещенный 3-ацетил-2-метил-4,5-дигидрофуран (54) [схема (4.51)], тогда как в присутствии ацетата таллия (П1) или тетраацетата свин- ца преобладает 4-замещенный изомер. [c.160]

Существует два наиболее широко применяемых общих метода построения циклической системы изоксазола 1) взаимод 1ствие гидроксиламина с трехуглеродным компонентом, таким, как 1,3-дикетоны или а, /З-ненасыщенные кетоны, и 2) циклоприсоединение нитрилоксида к алкенам или алкинам. Второй из этих двух методов обсуждался в гл. 4, разд. 4.3.2 он дает возможность получать самые разнообразные изоксазолы варьированием заместителей обоих реагентов. Реакции циклоприсоединения нитронов также приводят к образованию циклической системы изоксазола, но с более низкой степенью окисления. Примеры таких реакций приведены в гл. 4, табл. 4.16 и 4.17. Взаимодействие гидроксиламина с 1,3-дикетоиами, упомянутое в гл. 4, табл. 4.4, служит хорошим методом получения 3,5-дизамещенных изоксазолов. Сушествует много вариантов проведения этой реакции, что дает возможность синтеза различных изомеров. Например, эфир енола 57 и подобные ему соединения реагируют с гидроксиламином с образованием 4,5-дизаме-щенных оксазолов (рис. 8.24, а). Также можно использовать ацетиленовые карбонильные соединения (см. гл. 4, табл. 4.7). В этих реакциях, если соединения содержат активные карбонильные группы, как, например, альдегидную, первоначально образуется оксим, но [c.375]

Получение фурана, тиофена и пиррола Янтарный диальдегид—ключевое соединение в синтезах этих гетероциклов. Дикетоны, такие, как 2,5-гександион, способны к подобной реакции с образованием замещенных гетероциклов. В изображенной ниже последовательности реакций акролеинди-аи,етат превращается сначала в 4,4-диацетоксибутаналь. Это превращение — пример применения оксосинтеза, который служит важным индустриальным методом превращения алкенов в альдегиды. [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология