Ацетилен Замещения

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Реакции замещения. Реакция металлирования. Водородные атомы в ацетилене способны замещаться на металл. В результате образуются металлические производные ацетилена—ацетилениды. Это происходит потому, что водородные атомы в молекуле ацетилена обладают слабокислыми свойствами. Объясняется это тем, что электроотрицательность атома углерода находится в зависимости от его валентного состояния и изменяется в ряду [c.88]

Простые виниловые эфиры. Как уже указано (стр. 119), виниловый спирт СН2=СН—ОН в свободном состоянии не существует, но его производные, в которых водород гидроксильной группы замещен углеводородным радикалом, устойчивы. Они называются простыми виниловыми эфирами. Строение их выражается общей формулой СНа=СН—О—К. Получают эфиры этого типа по методу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского присоединением спиртов к ацетилену в присутствии твердого едкого кали под давлением. Например [c.130]

Как и алкены, ацетилен легко вступает в реакции присоединения и окисления. Кроме того, для алкинов характерны реакции замещения водорода, связанного с углеродом при тройной связи. [c.330]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

Реакции замещения. Водород, связанный с атомом углерода при тройной связи, очень подвижен, вследствие чего для ацетилена и его гомологов характерны реакции замещения. Например, ацетилен и его гомологи, которые имеют тройную связь при первом атоме углерода, взаимодействуют с аммиачными растворами гидроксидов или солей серебра и меди(1) [c.331]

Ацетилен — единственный углеводород с тройной связью, который получают из нефтяного сырья в более или менее значительном количестве. При производстве дивинила пиролизом нефтяного сырья (гл. 12, стр. 215) в С4-фракции было обнаружено присутствие следов метил-, этил-, винил-ацетилена и высших алкилацетиленов. Из всех алкилацетиленов этилаце-тилен, по-видимому, содержится в наибольшем количестве (до 0,1 %). Больших концентраций вряд ли можно ожидать, поскольку для образования алкилацетиленов из более насыщенных углеводородов требуется такая высокая температура, которая влечет за собой почти полное разложение алкилацетиленов на ацетилен и другие простейшие углеводороды. Поэтому, если в будущем возникнет потребность в таких замещенных ацетиленах, их придется получать синтетически, а не разложением углеводородов нефти. [c.283]

К реакциям замещения способен не только сам ацетилен, но и его гомологи, имеющие атомы водорода, стоящие при атомах углерода, связанных тройной связью. [c.314]

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

Замещение галогеном водорода в ацетиленах [c.148]

Функциональная группа —С=С— характеризуется валентными колебаниями связей —С=С— и =С—Н и скелетными колебаниями. Полоса валентного колебания —С=С— обычно мала по интенсивности и часто вообще отсутствует у симметрично замещенных алки-нов. При сопряжении частота и интенсивность полосы возрастают. В монозамещенных алкинах наблюдаются интенсивные полосы валентных и деформационных (=С—И) колебаний в области 3300-3340 см и 575-695 см соответственно. Скелетные деформации группы С—С=С—Н проявляются в области 335-355 см Если ацетилен замещен не алкильной группой, эта область расширяется до 510-260 см . Метил- и этилзамещенные ацетилены имеют интенсивную полосу при 495-520 см В области 960-900 см расположена интенсивная полоса валентных (=С—С ) колебаний. [c.442]

В состав эффективных катализаторов для полимеризации этилена, приготовленных in situ, наряду с комбинацией четыреххлористого титана и щелочного металла входит и активатор [206]. В качестве активаторов используют ацетилен, замещенные ацетилены, углеводороды с двойной связью, например производные этилена, циклические олефины, такие, как циклогексен и диолефины. 0 1тимальное соотношение активатора, щелочного металла и четыреххлористого титана равно 1 1 0,2. Уменьшение относительного содержания щелочного металла и активатора в катализаторе приводив к значительному снижению скорости полимеризаций этилена. При увеличении относительного содержания активатора или комбинации активатора и щелочного металла заметного повышения скорости полимеризации не наблюдается. [c.175]

ДИАЦЕТИЛЕН (бутадиин) НС=С—С=СН, мол. в. 50,06 — легко сжижающийся газ, т. пл. —36° т. кип. 9,5° di 0,736 n 1,4386 умеренно растворим в воде, хорошо — в органич. растворителях, в 1 объеме диметилформамида растворяется 2500 объемов Д. весьма взрывоопасен, особенно под давлением. По химич. свойствам Д. очень сходен с ацетиленом. Замещение метиновых водородов происходит либо одновременно (примером является комплекс Иоцича HalMg = — = MgHal и др.), либо замещается только один атом водорода, напр. СН=С—G=GNa. С формальдегидом и диэтиламином в отсутствии К та-лизатора легко протекает Манниха реакция НС С-С=СН -I- СНоО -ь (СНз)аКН НС1 — [c.550]

Избирательная гидрогенизация замещенных ацетиленов. Многочисленные представители моно- и дизамещенных ацетиленов были гидрогенизи-рованы в соответствующие олефины. Сопряженные системы, содержащие тройную и двойную связи (винилацетилен, дивинилацетилен), также были гидрогенизированы в полиолефины [90]. Селективная гидрогенизация применяется в промышленности для удаления замещенных ацетиленов из бутадиена [И]. [c.240]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Стерические факторы реакций замещения Н-атомов с теми же непредельными углеводородами имеют одинаковый порядок величины, равный 10 , но эффективные величины изменяются с переходом от одних непредельных молекул к другим в пределах 10 —10 2. Как видно, реакции с пропиленом и ацетиленом стерически более затруднены, реакция с этиленом более облегчена. Различие стерических факторов в реакциях с пропиленом и изобутиленом соответствует, примерно, различию их тормозящего действия на крекинг алканов [249]. [c.202]

Увеличение числа кратных, особенно сопряженных, связей сильно повышает способность к полимеризации. Повыщение молекулярного веса мономера снижает склонность к полимеризации. Замещение атомов водорода у непредельных связей на галоген, винил, фенил, ацетиленил, эфирные группы часто стимулирует скорость полимеризации. Соединения с сопряженными двойными связями полимеризуются легко н быстро, с изолированными—не полимеризуются. [c.589]

Иначе ведет себя галоид, находящийся у углерода при двойной или ацетиленовой связи. Он менее реакционноспособен и в большинстве случаев не может быть замещен обычным способом. Если реакция все же происходит, то отщепляется галоидоводород и образуются углеводороды ряда ацетилена. Так, например, а-хлорпропилен и -хлорпропилен при действии щелочи или третичного амина превращаются в метил-ацетилен (аллилен) [c.105]

Таким образом, поверхность катализатора покрыта почти только одним ацетиленом, и поэтому при гидрировании смеси этих газов реагирует только ацетилен, который превращается в этилен до тех пор, пока не будет практически весь израсходован. Селективное гидрирование смесей ацетилена и этилена и продуктов их замещения может быть приписано избирательной хемосорбции зтнх газов [293]. [c.161]

В определенных условиях ацетилен может реагировать с замещением одного атома водорода, образуя этинилмагнийгало-генид [c.264]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

А. пси11ы называют так же, как алкены, заменяя лишь окончание -ен на -ни . За основу берут самую длинную цепь, содержащую тройную евязь. Нумерация начинается с конца цепи, к которой ближе ройная связь. Иногда алкины рассматривают как замещенный ацетилен [c.114]

Ацетилен С2Н2 — первый представитель ряда алкинов С Н2 2-Молекула СдИз, согласно экспериментальным данным, линейна. Длина связи г(С = С)==1,212-10-> м, г (С—И) = 1,078 10- ° м. Резкому укорочению связи с—С по сравнению с этаном и этиленом отвечает возрастание энергии разрыва связи (С=С)=782 к Дж/моль. Согласно классическим представлениям, углерод-углеродная связь в ацетилене тройная. Водородные атомы в ацетилене способны к замещению на металл с образованием карбидов, например СаСз. Такая же способность к протонизации наблюдается у водорода при атоме С=К в других молекулах например в И—С =TSI. Это связано с накоплением высокого электронного заряда на тройной связи. [c.210]

Образование металлических производных. Эти соединения образуются в результате замещения атомов водорода у 5р-гибридизованного атома углерода, что связано с кислотными свойствами. Так, если через аммиачный раствор нитрата серебра (или СиС1) пропускать ацетилен, то образуется осадок ацетиленида металла [c.307]

Судя по суммарной формуле бензола СвНв, можно предположить, что бензол является сильно ненасыщенным соединением, аналогичным, например, ацетилену С2Н2. Однако химические свойства бензола не подтверждают такого пре тюложения. Так, при обычных условиях бензол не дает реакций, характерных для непредельных углеводородов не вступает в реакции присоединения (например, с галоидами), не обесцвечивает раствор марганцевокислого калия. Некоторые из этих реакций с бензолом могут протекать только при очень жестких условиях. В то же время бензол аналогично предельным углеводородам вступает в реакции замещения [c.245]

Перкарбиды — бинарные соединения, содержащие связанные друг с другом атомы углерода. Простейшими из таких соединений являются этан, этилен и ацетилен, из которых только последний дает продукты замещения атомов водорода на металл — ацетилиды. [c.66]

В отличие от этилена ацетилен способен к реакциям замещения. Так, если пропускать ацетилен через аммиачные растворы солей серсбра или меди (I), то атомы водорода легко замещаются на металл, образуя ацетилениды [c.351]

В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалки-лировать ароматические соединения, легко поддающиеся электро-фильному замещению (см. табл. 69), например, фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола таким путем получают грамин [c.152]