Призман, изомеризация в бензол

Фотоизомеризацию замещенных бензолов можно рассматривать с двух точек зрения во-первых, это изомеризация, включающая образование фульвенов, бензваленов, дьюаровских бензолов и призманов (165) и, во-вторых, изомеризация, приводящая к образованию структурных изомеров, в которых заместитель как бы мигрировал в новое положение. В действительности заместители не мигрируют. В отличие от результатов, полученных с бензолом, гексафторбензол дает дьюаровский гексафторбензол и последний является единственным изомером, образующимся при облучении в области 212—265 нм. Эти результаты, а также результаты, связанные с перфтороалкилбензолами, обсуждаются в главе 3. [c.412]

ФОТОИЗОМЕРИЗАЦИЯ, изомеризация под действием света. Может происходить с изменением конфигурации и конформации молекул, напр. цис-транс-Ф. стильбенов, азобензола, тиоиндиго, или их структуры, напр, перемещение заместителей или кратных связей при Ф. а, З-непредельных карбонильных соед. в 3, 7-непредельные, перегруппировки, сужение и расширение циклов, как это происходит при Ф. бензола в т. н. дьюаровский бензол, призман, бенз-вален и фульфен. Осуществляется путем вн> имол. ионных или радикальных р-ций либо синхронным перераспределением связей в молекуле (согласованные электроциклич. р-ции). Обратимые процессы Ф. лежат в основе явления фотохромизма. [c.631]

Фульвен и бензвален возникают при кратковременном облучении преимущественно из первого возбужденного синглетного состояния ( 2 ), которому соответствует полоса при 254 нм, тогда как бензол Дьюара образуется из второго возбужденного синглетного состояния ( б1 , 203 нм). Призман может быть получе.ч также при облучении бензола Дьюара и образуется обычно при продолжительном фотолизе. Призманы особенно легко получаются из полизамещенных производных бензола, у которых заместители препятствуют плоскостному строению (прежде всего трег-бутил, СРз), например, из 1,2,4,5-тетра-трет -бутилбензола. При переходе к неплоскостному валентному изомеру устраняются пространственные препятствия и тем самым облегчается невыгодная в термодинамическом отношении изомеризация. [c.282]

Фотопревращение 1,3,5-три- грт-бутилбензола в мостиковые валентные изомеры и термическое превращение этих изомеров в 1,2,4-три-/гг/ епг-бутил-бензол моделируют эти процессы изомеризации. Эти процессы могут протекать или через бензвален, или через призман, образующийся из одпого изомера бициклогексадиена и превращающийся в производное бензола через другой изомер. [c.725]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология