Призман

Таблица 3-4. Характеристика молекул призманов по Шульцу [14]

Призман чрезвычайно взрывчат и нестабилен. Все валентные изомеры бензола лишены ароматических свойств. [c.380]

Причина относительной устойчивости таких углеводородов, как призман, кубан и др., заключается в том, что, хотя они термодинамически нестабильны (обладают больщой энергией), их распад затруднен вследствие высоких значений энергии активации этого процесса. [c.97]

Пригожина принцип 3/841 теорема 4/1068 Приемистость 1/327, 500 Прижигающие средства 2/731 Призман 2/366 3/332 4/76 5/354 Прилежаева реакция 4/169, 202, 247 [c.691]

Призман тетрацикло[2,2,0,О - О - ] гексан. [c.784]

В последние годы получено несколько высоконапряженных соединений с конденсированными малыми циклами [212] это показывает, что органические молекулы могут существовать в гораздо более напряженном состоянии, чем простые циклопропаны и циклобутаны [213]. Некоторые из этих соединений приведены в табл. 4.3. Наибольший интерес представляют ку-бан, призман и замещенный тетраэдран, получение которых было предметом многих усилий. Призман имеет структуру, которую Ладенбург предлагал как одну из возможных структур бензола. Молекула бициклобутана согнута, угол 0 между плоскостями составляет 126 3° [225]. В этой молекуле еще более вырал ен эффект регибридизации, описанный выше для циклопропана. Расчеты показали, что центральная связь в этой мо- [c.190]

Кроме формулы Кекуле для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур. Из них заслуживают упоминания формула Ладейбурга (призман), формула Хюккеля (бензвален) и диагональная формула Дьюара, поскольку сравнительно недавно были синтезированы соединения этого строения, оказавшиеся структурными изомерами бензола [c.14]

Для химика-органика такие структуры, хак кубан (74), призман (75) или суперфан (76), исполнены столь неотразимого очарования, что просто невозможно было не попытаться их синтезировать. Успешное осуществление синтезов этих и других соединений с не менее экзотическими структурными каркасами не только открыло совершенно новые области исследования для экспериментаторов, но и стимулировало разработку новых представлений теоретической органической химии. [c.54]

Попытки синтеза пентапризмана представляли собой цепь неудач, но эта история имеет счатливый конец [29]. Следующий член ряда, гексапризман, (СН) , который можно рассматривать как димер бензола типа лицом к лицу (рис. 3-33), к моменту написания книги пока еще не синтезирован В табл. 3-4 представлены некоторые геометрические характеристики углеводородов, имеющих строение призманов (заимст- [c.127]

Валентную И. (особый вид структурной И.), при к-рой изомеры можно перевести друг в друга лишь за счет перераспределения связей. Напр., валентными изомерами бензола (V) являются бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диеи (VI, бензол Дьюара ), призман (VII, бензол Ладеябурга ), бензвален (vnr). [c.187]

Широко распространены фотоперегруппировки в ряду ароматич. и циклич. непредельных соед., напр, бензола и его производных - в бензвален, фульвен, т. наз. дьюаровский бензол и призман [c.181]

Представления молекул их брутто-формулами и адекватными уравнениями Шрбдингера, привлекательные общностью и строгостью, в случае многоатомных молекул оказываются практически бесполезными и малоинформативными, поскольку в них не заложена, например, разница между топологическими изомерами, которые часто ведут себя как совершенно разные системы Термином топологические изомеры часто обозначают системы, которые имеют одну и ту же брутто-формулу, но совершенно разное строение, что и приводит к разным химическим свойствам К таким изомерам с общей формулой С Н относятся бензол, призман, би-1Хиклопропил и др [c.87]

Если же попытаемся, например, опираясь лишь на брутто-формулу, решить уравнение (2 3), то сопоставить теоретический спектр с реальным экспериментом будет просто практически невозможно по той простой гфичине, что теоретический спектр отразит всю гамму возможных топологических изомеров (причем их спектры наверняка во многих областях наложатся друг на друга), а в эксперименте всегда имеем дело с одним либо очень небольшим числом изомеров Значит в соответствующем теоретическом построении необходимо с самого начала ввести ограничения на возможные движения ядер, чтобы, например, бензол остался бензолом, а не превратился в призман В этом случае, однако, соответствующая модель уже не будет истинной. Снова в погоне за усилением одного качества безнадежно теряем в другом Никуда не денешься, и никакие теоретические ухищрения и суперкомпьютеры не спасут Как нельзя бесконечно увеличивать точность определения положения микрообьек-та, не потеряв полностью информацию о его импульсе, так и необходимы модели молекул для достижения ясности [c.93]

В предыдущих главах достаточно подробно рассматривались свойства молекул как индивидуальных объектов, не взаимодейстцюпщх друг с другом Для этих объектов существует только один тип реакций, которые получили название мономолекулярных В результате таких реакций происходит превращение (спонтанное или иидущдюваниое, например, светом — фотохимические реакции) одного пространственного изомера в другой Например, бензола в призман Этот процесс может быть описан либо как процесс перехода молекулы из одного минимума потенциальной поверхности в другой той же поверхности, либо как переход из минимума данной поверхности в минимум фугой Это простейший тип реакций, достаточно легко изучаемый и рассчитываемый методами квантовой химии и теории спектров (если речь вдет о фотохтши) Наиболее массовым типом реакций является, однако, другой В общем случае после сближения, например, двух моле А и В образуются новые индивидуальные объекты С (в реакции присоединения А + В -> С ) или С, О, [c.171]

Призман (ладенбурговский бензол, см. также стр. 575) — изомер бензола, и все его производные изомеры соответствующих замещенных бензолов. [c.586]

Фотоизомеризацию замещенных бензолов можно рассматривать с двух точек зрения во-первых, это изомеризация, включающая образование фульвенов, бензваленов, дьюаровских бензолов и призманов (165) и, во-вторых, изомеризация, приводящая к образованию структурных изомеров, в которых заместитель как бы мигрировал в новое положение. В действительности заместители не мигрируют. В отличие от результатов, полученных с бензолом, гексафторбензол дает дьюаровский гексафторбензол и последний является единственным изомером, образующимся при облучении в области 212—265 нм. Эти результаты, а также результаты, связанные с перфтороалкилбензолами, обсуждаются в главе 3. [c.412]

Следует указать, что валентные изомеры бензола и их производные, такие как бицикло [2,2,0] гексадиен-2,5 ( дьюаровский бензол , Ван Та-мелен, 1963 г.), призман ( бензол Ладенбурга , Вийе, 1964 г.), или бензвален (трицикло [2,1,1,0 ]гексен-2, Хюккелевский бензол , Вийе, 1964 г.) все же получены [2.1.33]. Однако в отличие от бензола они имеют неплоское строение. Все валентные изомеры могут переходить друг в друга при термическом или фотохимическом воздействии. [c.259]

Упражнение 2.1.16. В призмане, бицикло [2,2,0]гексадиене-2,5 и бензвалене энергия напряжения очень велика. Почему же эти углеводороды не перегруппировываются сейчас л е в гораздо более стабильный бензол [c.259]

Наиболее труднодоступным валентным изомером бензола оказался призман. Синтез его из бензвалена включает несколько стадий [c.379]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.138 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.54 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.4 , c.9 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.109 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.207 , c.259 , c.784 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.54 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.373 , c.380 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.469 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.5 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.359 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.348 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.292 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.190 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.255 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология