Бензол валентные изомеры

Рис. 3. Теоретически возможные валентные изомеры бензола [12, 42].

Интересная реакция с участием двойных связей наблюдается при облучении бензола в жидкой фазе светом с длиной волны 253,7 нм В этих условиях молекула бензола перестраивается, превращаясь в так называемые валентные изомеры [c.69]

Многие из реакций, сопровождающихся нарушением ароматической системы временным (реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре) или окончательным (озонирование, гидрирование, синтез гексахлорана и валентных изомеров при облучении), уже были рассмотрены (см, соответственно, разд 12 1 и 12 2, а также разд 11 1 и 11 3) Обсудим некоторые наиболее важные из не рассмотренных ранее реакций углеводородов ряда бензола, позволяющих использовать их для синтеза неароматических соединений (ароматическое ядро в этом случае модифицируется в неароматический фрагмент) [c.185]

Например, взаимные превращения так называемых валентных изомеров бензола [c.114]

ПОЛУЧЕНИЕ ВАЛЕНТНЫХ ИЗОМЕРОВ БЕНЗОЛА 51 [c.948]

Получение валентных изомеров бензола.................................................. 376 [c.327]

Устойчивые валентные изомеры бензола были получены из пространственно-напряженных замещенных бензола. Например, [c.414]

Призман чрезвычайно взрывчат и нестабилен. Все валентные изомеры бензола лишены ароматических свойств. [c.380]

Теоретическое рассмотрение валентных изомеров бензола будет дано в гл. 26 (часть 4) ири онисанни внутримолекулярных перегруппировок. В данном разделе будут рассмотрены методы синтеза и основные химические свойства валентных рпомеров бензола. [c.998]

Фотохимическая изомеризация. При УФ-облучении бензола образуются нестабильные валентные изомеры, легко превращающиеся снова в бензол [c.193]

Синтез валентных изомеров бензола осуществлен путем перестройки я- и о-электронов, изменения межъядерных расстояний и валентных углов без перемещения атомов или атомных групп. [c.425]

Заметим также, что валентная изомерия (без обратимого взаимного превращения таких изомеров) в настоящее время известна для ряда случаев, из которых приведем один — валентные изомеры бензола [c.575]

Термолиз бис(трифторметил)диазометана в бензоле при 200°С дает соединение (123) (выход 62%) наряду с продуктом внедрения (8%). Интересно, что фотолиз или термолиз дицианодиазометана приводит к норкарадиену (124) — единственному продукту реакции. Не является неожиданным тот факт, что термолиз цианотри-фторметилдиазометана в бензоле (уравнение 177) приводит к продукту, из спектров ЯМР и Н которого видно, что между валентными изомерами норкарадиена и циклогептатриена при комнатной температуре быстро устанавливается равновесие. [c.401]

Валентные изомеры бензола. Долгое время формулы строения бензола Дьюара, центрическая — Армстронга — Байера, диагональная — Клауса, призматическая — Ладенбурга, созданные в качестве альтернативных формуле Кекуле, считались нереальными и рассматривались как результат стремления их создателей отразить в них наиболее типичные черты бензольной молекулы [c.424]

Исследования последних лет (60-е годы) привели к получению валентных изомеров бензола. Такая изомеризация может происходить вследствие перераспределения связей в молекуле, т. е. за счет перераспределения электронов. Так как молекула бензола стабильна, то его изомеризация может произойти под влиянием большого количества энергии. [c.103]

Первый неплоский валентный изомер бензола — 2,5-бицик-ло (2.2.0]-гексадиен — был получен в 1963 г. в результате окислительного декарбоксилирования ангидрида бицикло [2.2.0] гек-сен-5-дикарбоновой-2,3 кислоты тетраацетатом свинца или электролитическим декарбоксилированием этой же кислоты по Кольбе [c.377]

Бицикло[2.2.0]гексадиепы и призманы представляют собой валентные изомеры бензола [769]. Структура этих соединений, ио существу, не отличается от предложенной в XIX веке для бензола. Призманы соответствуют формуле Ланденбурга, а би-цикло[2.2.0]гексадиены — формуле Дьюара [770]. В т. 1, начало гл. 2, указывалось, что формулы Дьюара — это канонические формы (хотя и не вносящие большого вклада) бензола. И тем не менее они получены как индивидуальные соединения, в которых расположение ядер отличается от расположения ядер в бензоле [771]. [c.264]

Валентную И. (особый вид структурной И.), при к-рой изомеры можно перевести друг в друга лишь за счет перераспределения связей. Напр., валентными изомерами бензола (V) являются бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диеи (VI, бензол Дьюара ), призман (VII, бензол Ладеябурга ), бензвален (vnr). [c.187]

В газовой фазе и в неполярных растворителях, например тетрахлорметане и бензоле, 2-азидотиазол (38а) более устойчив, а в таких полярных растворителях, как диметилсульфоксид и гексаметилфосфотриамид, преобладает бициклический валентный изомер (386) [100]. Эти данные согласуются с меньшей величиной дипольного момента фенилазида ( х = 5,2- 10 30 Кл-м) по сравнению с циклическим 1,2,3-бензотриазо-лом ( и= 13.7-10 ° Кл-м). Аналогичные результаты получены при изучении валентных изомеров З-азидопиразиноксида-1 [204]. [c.177]

Замечательной системой является Се ( Fa) е —это первое соединение, для которого были выделены и изучены все возможные валентные изомеры бензола. Весь набор этих валентных изомеров изображен формулами (92) —(96), рост нумерации от (92) до (96) соответствует уменьшению энтальпии. Изомеры (93) — (96) могут быть получены при фотолизе (96) в газовой фазе или в растворе [209, 210], как показано на схеме (248). Кинетические и термодинамические данные для реароматизации валентных изомеров [211, 211а], позволяют сделать вывод, что главное отличие Сб(СРз)б от Сб(СНз)б заключается в более высокой энтальпии изомера бензола, содержащего СРз-группы. Можно полагать поэтому, что несвязные взаимодействия в перфторалкильиых соединениях становятся максимальными при расположении заместителей в одной плоскости. В самом деле, при высокой температуре из бензольного производного (97) получают изомер со связью в яара-положении (98) [212] уравнение (249) . [c.707]

Следует указать, что валентные изомеры бензола и их производные, такие как бицикло [2,2,0] гексадиен-2,5 ( дьюаровский бензол , Ван Та-мелен, 1963 г.), призман ( бензол Ладенбурга , Вийе, 1964 г.), или бензвален (трицикло [2,1,1,0 ]гексен-2, Хюккелевский бензол , Вийе, 1964 г.) все же получены [2.1.33]. Однако в отличие от бензола они имеют неплоское строение. Все валентные изомеры могут переходить друг в друга при термическом или фотохимическом воздействии. [c.259]

Центрическую формулу легко отвергнуть исходя из теории химической связи. Все эти альтернативные для бензола формулы были отвергнуты еще в конце XIX в. В дальнейшем мы еще вернемся к валентным изомерам бензола — бензолу Дьюара, приз-ману и бензвалену Хюккеля, поскольку все они были получены после 1963 г. и по свойствам резко отличаются от бензола. [c.330]

На протяжении почти ста лет эти структурные формулы рассматривались исключительно как плод изощренного и богатого воображения химиков-органиков, не способные к реальному существованию в качестве валентных изомеров бензола. Однако в период 1963—1973 гг. все они были получены благодаря блестящим работам Ван-Тамелена, Вильцбаха, Катца и других исследователей. [c.377]

Другой валентный изомер бензола — бензвален — был получен при облучении бензола в жидкой фазе УФ-светом с длиной волны 254 нм (ртутная лампа), соответствующей третьему длинноволновому максимуму поглощения в УФ-спектре бензола. Облучение бензола светом с длиной волны 254 нм первоначаль-. но переводит молекулу бензола из основного состояния в первое синглетное возбужденное состояние S в результате п-п -перехода. Синглетная форма 5", далее превращается в бензвален. [c.378]

Наиболее труднодоступным валентным изомером бензола оказался призман. Синтез его из бензвалена включает несколько стадий [c.379]

Существенное значение как для теоретической, так и для синтетической органической химии представляет возможность получения валентных изомеров полифторбензола при облучении УФ-светом полифторированных ароматических соединений. Так, из гексафторбензола гладко получается гексафторбицикло[2,2,0]гексадиен-2,5 (гексафторбензол Дьюара), а из гексакис-(трифторметил)-бензола удалось получить все три возможных валентных изомера бензола бензол Дьюара, призман и бензвален [1566] [c.104]

При этом в отличие от их нефторированных аналогов полифто-рированные валентные изомеры бензола являются вполне устойчивыми соединениями, что позволяет детально изучать их свойства, [c.104]

Часть таких валентных изомеров получена для бензола. Легче они получаются из его производных, например, из диметилацетилена. В частности, из последнего под каталитическим действием галогенидов алюминия и других кислот Льюиса образуется гексаметилпроизводное изомера Дьюара. Можно надеяться на каталитическое получение других замещенных и незамещенных изомеров бензола. Такие структурные изомеры получены для производных бензола СвН2Р1Р2РзР4 и можно предполагать, что в благоприятных условиях такие изомеры могут образовываться каталитически из ацетилена и его производных. [c.42]

Отметим также интересное исследование структуры валентных изомеров бензола [21], структуры и относительной стабильности диазометана и его структурных изомеров [22, 23], изомеров обшей формулы HNO и других 1,3-диполярных соединений [24, 25]. [c.148]

Вслед за формулой Кекуле (1) для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур. Из них заслуживают упоминания призман (2) (Ладенбург , 1869 г.) й так называемый бензол Дьюара (3), поскольку сравнительно недавно, примерно через 100 лет после того, как эти формулы были выдвинуты на основании чисто умозрительных соображений, синтезированы соответствующие им реальные. изомеры бензола. Третьим полученным валентным изомером бензола является бензвален (4). [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология