Карбонильные со спиртами в водной сред

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

Караш с сотрудниками обнаружили, что первичные и вто-ричные спирты, в противоположность третичным, при реакции с гидроперекисями в водно-шелочной среде в присутствии сероуглерода или сукцинонитрила окисляются до карбонильных соединений. В этих условиях изопропиловый спирт дает 80 7о ацетона, причем выход на используемую грег-бутилгидропере кись составляет 95%. Такие же результаты были получены при окислении бутандиола-1,4 и бутандиола-2, 3. Первичные и вторичные спирты не выделяют при этом газообразного кислорода, как это происходит при реакции гидроперекисей с грег-бутано-лом. Роль добавок — сероуглерода или сукцинонитрила — при окислении еще не вполне ясна. Окисление бензилового спирта в бензальдегид при действии грет-бутилгидроперекиси было уже рассмотрено ранее [c.43]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

В водных растворах на катодах из металлов, хорошо адсорбирующих водород, карбонильные соединения могут восстанавливаться до углеводородов, причем этот процесс часто сопровождается деструкцией предварительная активация (например, анодно-катодная поляризация), малые плотности тока и кислая среда благоприятствуют образованию утлеводородов. Снижение активности злектрода (например, в ходе длительного электролиза), увеличение плотности тока, использование щелочных или апротонных растворов благоприятствуют восстановлению карбонильных соединеиий до спиртов. Выходы по току существенно больше на металлах с высоким перенапряжением водорода. [c.341]

Обработка полученных аддуктов водными растворами карбоновых кислот приводит к образованию аЛкенов / -строения, а обработка пероксидом водорода в щелочной среде - к образованию виниловых спиртов, которые сразу же перегруппировываются в соответствующие карбонильные соединения. Последняя реакция протекает однозначно в случае терминальных (получение альдегидов) и симметричных (получение кетонов) алкинов [c.114]

Примером могут служить методы, основанные на восстановлении щелочных растворов медных солей различными сахарами. Как известно, соли двухвалентной меди образуют в щелочной среде с многовалентными спиртами и оксикислотами синие комплексные соединения, из которых щелочи не выделяют водной окиси меди. Растворы этого типа (жидкости Фелинга, Бенедикта, Люффа) окисляют органические вещества, содержащие карбонильные группы в своих молекулах. При этом двухвалентная медь восстанавливается до красной нерастворимой закиси меди [окиси меди (I)]. Эту реакцию широко применяют для определения сахаров, имеющих открытые карбонильные группы. Она, однако, не приводит к образованию соответствующих оксикислот обычно молекулы расщепляются, и получается несколько низших органических кислот. [c.278]

Если В орто-положении к фенольной группе нет комплексообразующих групп, реакция с хлоридом железа идет только в водном растворе. При этом образуются более или менее основные соли железа (П1), появившаяся окраска бледнеет и, наконец, исчезает при прибавлении спирта. Если, напротив, в орто-положении к фенольной группе находятся комплексообразующие группы, то окраска с хлоридом железа (П1) появляется как в водной, так и в спиртовой среде вследствие образования комплексных солей железа. К таким комплексообразующим группам относятся главным образом карбонильная (альдегидная и кетон-ная), карбоксильная, карбалкоксильная, гидроксильная и алкоксильная группы, а также сульфогруппа. [c.357]

Среди продуктов, полученных при восстановлении ацетоуксусной кислоты и ее производных, имеется ряд соединений, в которых одна или обе карбонильные группы подвергаются электролитическому воеетаяо лению. Обычно кстнечнътм проду -ктож является углеводород. Применяя свинцовый катод, водно-спирто-серно-кислую среду, из этилового эфира ацетоуксусной кислоты получают бутан [56]. Восстановление бутилацетоуксусного эфира на свинцовом катоде в водно-спиртовом растворе серной кислоты дает н-октан [c.83]

Если все гидроксильные группы в молекуле мер каптал я защищены, реакция отщепления тиоацетальных групп действием сулемы или брома в водной среде приводит к образованию соединений со свободной карбонильной группой — так называемых а гь-форм сахаров. Если эта реакция проводится в абсолютном спирте, то вместо а гь-формы образуется ее ацеталь Этот путь является единственным методом получения ацеталей с ь-форм сахаров [c.123]

Направление реакции конденсации аминотиолов с карбонильными соединениями зависит от природы растворителя, строения карбонильного соединения и аминотиола, рН-среды, соотношения реагентов и температуры. Так, (3-меркаптоэтиламин с избытком альдегида в водно-спиртовой среде преимущественно образует тиазолидины, а в среде абсолютного спирта - монотио-полу ацетали. [c.133]

О конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями по Фаворскому впервые было сообщено в ряде патентов Франке [50, 556, 586—5901, в которых на отдельных примерах была показана возможность получения диацетиленовых спиртов и гликолей, Из этих примеров следует, что диацетилен может конденсиро- ваться с альдегидами и кетонами под влиянием водных растворов п елочей [587, 588], таких как КОН, NaOH, Ва(0Н)2 и др., или в присутствии твердых щелочей [50, 586] в среде эфира или тетрагидрофурана. Конечными продуктами при этом являются диацетиленовые спирты и гликоли (преимущественно). [c.98]

Гидратация. При гидратации ацетилена в присутствии солей двухвалентной ртути в сернокислой среде (10%-ная водная серная кислота, содержащая 5% сульфата ртути) через стадию образования промежуточного комплекса (по реакции, открытой в 1881 г. М. Г. Ку-чероБым) получается уксусный альдегид, далее легко окисляемый в уксусную кислоту, от метод с некоторыми изменениями применяют для промышленного получения уксусной кислоты (стр. 166). Однако ядовитость ртутных солей ограничивает производственное использование этого способа. Как было показано А. М. Эльтековым, соединения, содержащие гидроксильную группу при двойной связи, неустойчивы и перегруппировываются в более стабильные карбонильные производные. Поэтому и образующийся при гидратации ацетилена виниловый спирт изомеризуется в уксусный альдегид [c.81]

В водно-щелочных средах сложноэфирные группы вследствие щелочной реакции растворов NaBH4 легко омыляются до кислот и спиртов [1180, 1220,2673,2898]. Число до сих пор восстановленных эфиров кислот невелико. Способность сложных эфиров к восстановлению, по-видимому, в первую очередь зависит от их структурных особенностей. Восстановление сложноэфирной группы боргидридом натрия возможно главным образом в таких соединениях, которые содержат также и другие функциональные группы, например гидроксильную, аминную и карбонильную [2484]. [c.307]

В соединении 1 предпочтительной является илидная структура 1а, если X = Н или алкил, а R — электронодонорные группы (алкилы). Подобные илиды следует получать в апротонных растворителях действием бутиллития или фениллития эти илиды особенно активны по отношению к карбонильным соединениям. Если X является акцептором электронов, предпочтительно заместителем с —М-эффектом ( N, OR, OOR, СвН5), то соответствзпющий илид можно получить и действием алкоголята в спирте, а иногда и в водно-щелочной среде. Такие илиды, однако, менее активны в реакциях с карбонильными соединениями. [c.353]

Анодным окислением можно удалить также гидрохинокси-карбонильную защитную группу, использующуюся в случае спиртов и аминов [68]. Окисление защищенных спиртов и аминов в препаративном масштабе при потенциале 1,60 В относительно нас. к. э. в водном ацетоне приводит к чистому удалению защитной группы [реакция (8-57)]. Защищенные амины (например, уретаны) для предотвращения окисления получающегося амина необходимо окислять в кислотной среде, а защищенные [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология