Фенил бутират

Оптич. активность образующихся полимеров с асимметрич. центрами в боковых ветвях обычно не зависит от степени полимеризации и глубины превращения. В ряде случаев она значительно отличается от активности исходного мономера. Это различие неоднократно использовалось для изучения кинетики полимеризации поляриметрич. методом [напр., в случае полимеризации В-( тор-бутил-а-хлоракрилата или винил-(—)-р-фенил-бутирата]. Дисперсия оптич. вращения полимеров, как правило, хорошо подчиняется одночленному ур-нию [c.242]

Реакция триметиламина с п-нитрофенилацетатом, ведущая к диссоциации нитрофенола, протекает, как и в случае имидазола, по механизму нуклеофильного катализа. Эту гипотезу подтверждает отсутствие кинетического изотопного эффекта растворителя в оксиде дейтерия. В качестве внутримолекулярного аналога этого процесса была выбрана реакция гидролиза пара-замещенных фенил-4-(Ы,Ы-димегиламино)бутиратов и валера-тов. Для этой реакции прямых доказательств промежуточного образования ионов ацилтриалкиламмония получено не было. Однако ряд факторов позволяет считать, что и эта реакция включает нуклеофильное содействие со стороны внутреннего амина. Среди них следует отметить 1) идентичность наклонов на гамметовских зависимостях (р = -Ь2,2—2,5) для меж- и внутримолекулярных процессов 2) идентичность энтальпий активации для меж- и внутримолекулярных процессов 3) более высокое значение члена (порядка 4—5 ккал/моль) для внутримолекулярного процесса по сравнению с межмолекулярным. Еще одним доводом в пользу нуклеофильного механизма гидро- [c.266]

При обработке экспериментальных данных найдено, что для солей алифатических насыщенных и нафтеновых монокарбоновых кислот равна 148 С, для солей ароматических и гетероциклических - 100 °С, для солей алифатических дикарбоновых кислот 115 °С. Величина 05 практически не зависит от природы карбоновой кислоты и составляет 78 С на единицу рК величина 3 для ацететов равна 0.646, формиатов 0.933, пропионатов и валериатов - 0.813, бутиратов - 0.885, бензоатов - 0.981, тио-фен-2-монокарбоксилатов - 0.581 град моль/ кДж. [c.226]