Электрофильное замещение энергетика

Рост электронной плотности в молекуле фенола (и его производных), и особенно в фенолят-ионе, приводит к тому, что эти вещества оказываются склонными к реакциям электрофильного замещения. При этом происходит активирование всех положений бензольного кольца, но особенно орто- и пара-положений, что является результатом согласованного действия статических (облегчение с точки зрения энергетики подхода к орто- и пара-положениям) и динамических (меньшая энергия переходного состояния при орто- и пара-замещении) факторов [9, с. 482] . [c.31]

Как уже отмечалось, энергетика основного состояния (ароматичность) гетероциклической молекулы может существенно влиять на реакции нуклеофильного замещения. Однако согласно теории переходного состояния, правильнее учитывать разность энергий основного и переходного состояний. Соответствующий ИРС — энергия анионной локализации — довольно широко использовался в химии гетероциклов в 50—бО-х годах. Однако он в значительной мере утратил свое значение в основном по тем же соображениям, какие приводились при обсуждении реакций электрофильного замещения (см. разд. 6.6.3). [c.234]

Рассматривается полуэмпирический подход, связывающий структуру переходного состояния и природу реагента. На примере реакций электрофильного и нуклеофильного замещения, реакций переноса протона и др. рассмотрена применимость постулата Хэммонда, связывающего структуру переходного состояния и энергетику процесса. [c.274]

Схема Форсиса дает для электрофильного замещения лучшие результаты, чем схема Дьюара. По-видимому, это связано именно с учетом перераспределения заряда при образовании реакционного комплекса. Как видно из описанного выше, все попытки теоретической интерпретации 0-констант делались в рамках достаточно грубых электростатических моделей. Переход на чисто квантовохимическую основу мог бы означать в первую очередь переход к анализу энергетики различных электронных процессов, происходящих в процессе реакции. В немалой степени такому анализу может способствовать возможность разделения полной энергии системы на отдельные — одноцентровые и связевые — составляющие, каждые из которых, в свою очередь можно разделить на отдельные части, связанные с резонансным, кулоновским, обменным и т. д. взаимодействиями. К сожалению, подобный анализ до сих пор проведен еще не был. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология