Модель электростатическая

Предложена классификация априорных методов оценки термодинамических характеристик веществ и констант равновесия. Более подробно рассмотрено применение методов сравнительного расчета и упрощенных термохимических моделей химического взаимодействия, в том числе моделей электростатического типа. [c.193]

Для галогенидов калия (как и для других галогенидов 5-элементов I группы Периодической системы) наблюдается прекрасное совпадение значений энергий кристаллической решетки, найденных различными путями. Для галогенидов серебра энергия кристаллической решетки, найденная термохимическим методом, оказалась выше вычисленной по модели электростатического взаимодействия между ионами. По-видимому, в кристаллических решетках галогенидов 5-элементов I группы ионы удерживаются электростатическими силами, а в решетках гало- [c.215]

До развития современной квантовой механики наиболее успешная теория сил Ван-дер-Ваальса основывалась на модели электростатического взаимодействия диполей. Два диполя, разделенные расстоянием R, обладают энергией взаимодействия, которая пропорциональна (или сила пропорциональна R ). Эта энергия, кроме того, зависит от углов, которые диполи образуют между собой и с вектором расстояния R между ними. Наиболее компактно это можно представить в векторных обозначениях [c.351]

Электростатическая модель. Электростатическая модель неизбежно и по праву связывается с именем Полинга [1590]. В книге Природа химической связи он утверждает, что свойство атома водорода вступать в связь определяется его 15-электроном. Обладая этим единственным электроном, он не может образовать более одной ковалентной связи. Отсюда делается вывод, что образование Н-связи обусловлено ионными силами. Этот аргумент, выдвинутый еще в 1928 г. [1590], основывается на принципе Паули, на валентной схеме химической связи и на классическом правиле валентности, согласно которому атом водорода может вступить в связь только через посредство 1з-электрона (см. также [1589]). Это утверждение еще и сейчас поддерживается защитниками электростатической теории и встречается в современных учебниках (например, [447], стр. 302 [1643], стр. 197). Эта аргументация эмпирически подтверждается тем, что наиболее прочная Н-связь образуется в том случае, когда А и В — ионы фтора следующая по прочности Н-связь включает атомы кислорода кислоты же, содержащие группу N — Н, обычно образуют сравнительно слабые Н-связи. В качестве дополнительного доказательства приводятся вычисления энергии Н-связи, основанные на модели точечных зарядов (см. сноску, разд. 8.3.1), диэлектрические [199, 172] и спектральные свойства [1084, 199, 1767, 1327, 407, 1849]. [c.197]

Модели электростатических связей для цеолитов [c.66]

Модели электростатических связей позволяют найти правильные решения прй интерпретации огромного количества разнообразных данных, касающихся структуры цеолитов, а также определить градиент электростатического поля, воздействующего на сорбированные молекулы. Для многих обменных катионов такие модели, по-видимому, весьма точно соответствуют действительности, однако для катионов с сильной направленностью связей, например для катионов переходных металлов первой группы, они должны оказаться ошибочными. В простейших моделях используется представление о точечных электростатических зарядах, в то время как в более сложных моделях учитывается суммарное электростатическое воздействие всего кристалла. Дальнейшее обсуждение, чтобы картина была вполне ясной, проведем на примере цеолитов со структурой фожазита. [c.66]

Уайт и сотр, [66]. исследовали взаимодействие декатионированных цеолитов У с такими газами, как N2, О2, СН4, Аг и Кг, которые предположительно могут только физически адсорбироваться на цеолитах, Адсорбция этих газов оказывает сильное влияние на гидроксильные группы с частотой колебаний 3650 см и не влияет на гидроксильные группы с частотой колебаний 3550,см . Максимальное смещение полосы происходит при адсорбции N2 и СН4, а минимальное — при адсорбции О2 и Аг. Одновременно со смещением наблюдается увеличение интенсивности полосы поглощения. С помощью простой модели электростатического взаимодействия было показано, что изменение положения полосы коррелируется с диэлектрической проницаемостью адсорбированных молекул. Более подробные исследования привели к выводу о существовании связи между сдвигами частоты колебаний и теплотами адсорбции Аг, Кг, О2 и СН4 [199]. [c.316]

Физические основания подобной модели будут рассмотрены ниже. Вторая модель называется моделью электростатического потенциала [192—194]. Эта модель [c.82]

Пример физической модели — электростатическая энергия ионной кристаллической решетки, принимаемой в качестве совокупности жестких (или упругих) заряженных шаров. [c.10]

Как истинно физические модели электростатические представления должны привести к количественной интерпретации качественно разных характеристик молекул при условии использования одних и тех же значений формальных атомных зарядов или дипольных моментов связей. Следует признать поэтому существование в энергетических характеристиках молекул вклада, обусловленного электростатическими взаимодействиями либо между дипольными моментами связей, либо между атомными зарядами. Описание этих взаимодействий не может быть основано на аддитивном состоянии, соответствующем сумме групповых вкладов. Подходящее аддитивное состояние — сумма вкладов связей или валентных состояний атомов . [c.18]

Исключение составляет лишь модель электростатического взаимодействия меледу ионными заместителями, рассмотренная в разделе III. 4, поскольку здесь в явном виде применяется закон Кулона с использованием макроскопического значения е. Однако учет такого характерного для заряженных заместителей взаимодействия вряд ли имеет отношение к самому индукционному эффекту, если аналогичный подход к индукционному влиянию электронейтральных заместителей (или взаимодействию между заряженными и электронейтральными заместителями) оказывается невозможным, а полный эффект заряженных заместителей не исчерпывается электростатическим взаимодействием между ними. [c.133]

Относительные скорости обмена полициклических углеводородов, вероятно, лучше всего объясняются с помощью электростатической модели. Электроны неподеленной пары в арильном а шоне притягиваются к каждому формально нейтральному атому углерода углеводорода — притяжение к каждому ядру преобладает над отталкиванием от каждого п-электрона, который удален на большее расстояние. Такая модель является просто моделью электростатического притяжения заряда к квадруполю. Величина эффекта уменьшается в соответствии с величиной 1/г для малых г и в соответствии с 1/г для больших г. Однако и простая сумма 2 Мг дает хорошие результаты 2 1/г является функцией, суммирующей обратные величины расстояний между [c.29]

Период с 1916 по 1930 г. явился, по существу, этапом большого размаха работ по исследованию, на базе, главным образом, электростатических представлений, кристаллов с ионной решёткой, к которым модели электростатической теории были наиболее приложимы. [c.158]

В предыдущих работах нами использовалась модель электростатического взаимодействия,при расчете максимального солевого эффекта " , в том числе и в случае наличия двух плато на зависимости lg к от. В данном случае можно было ожидать положительного солевого эффекта,Однако, этого не наблвдалось. Исходя из упомянутой выше электростатической [c.604]

Основываясь на тех же допущениях, но слегка модифицировав модель электростатического взаимодействия Кирквуда, Лейд-лер и Ландскронер предложили сходное уравнение (5.88), также описывающее скорость реакции между двумя биполярными соединениями в среде с диэлектрической проницаемостью гг [И, 242]. [c.282]

Если провести расчеты с учетол сил отталкивания и частичной ковалентности связей в кристалле, то величина поля окажется меньше, чем для чисто ионной модели. Электростатическое поле такой силы должно вызывать сдвиг валентных электронов в адсорбированных молекулах и, следовательно, существенно влиять на адсорбцию и катализ [147]. [c.116]

Знак сдвига я -> я -полос при образовании внутримолекулярной водородной связи нетрудно предсказать, основываясь на модели внутримолекулярной связи в системах с я-электронами с образованием квазиароматического цикла ([24], см. выше, стр. 223). Поскольку образование такого цикла приводит к удлинению я-электронной цепочки молекулы, при этом следует ожидать красного сдвига электронных полос. Красный сдвиг я я -полос при образовании внутримолекулярной водородной связи действительно наблюдался многими авторами. В работе [37] проведен расчет сдвига я -> я -полос семи различных веществ при образовании внутримолекулярной водородной связи методом Паризера — Парра — Поила с использованием двух моделей — электростатической и до-норно-акцепторной. Расчет дал для всех рассмотренных систем красный сдвиг в соответствии с экспериментальными данными исключение составила полоса Л о-гидроксианизола, для ко- [c.225]

Современное состояние теории растворов таково, что мы не можем, за исключением очень редких случаев, твердо установить а priori, какие конкретно силы обусловливают сольватацию того или иного вещества в жидкой фазе. Принятое разделение сольватационных эффектов на эффекты специфической и неспецифической сольватации не вскрывает существа вопроса, а лищь подчеркивает и без того известную истину — растворенная частица может подвергаться как химическому, так и физическому воздействию среды. На первый взгляд кажется, что если специфическое взаимодействие между растворенным веществом и растворителем отсутствует, то можно ограничиться рассмотрением влияние среды на заряд или дипольный момент частицы, используя существующие модели электростатической сольватации. Но, во-первых, число систем, для которых можно пренебречь специфическими эффектами, ограничено во-вторых, расчет (даже лищь дальнодействующих сил) по электростатическим моделям очень сложен и, как мы покажем ниже, может быть осуществлен только для самых простых систем. [c.87]

Исходя из модели электростатического взаимодействия мевду дро(Зными зарядами в молекулах водн вычислена энергия решетки льда. Онределена фориш функций потенциальной энергии водородной связи во льду в предположении, что последняя наряду с электростатическим членом содержит и значительную ковалентнув составляющую. [c.663]

За последнее время были предприняты попытки использовать модель электростатического взаимодействия при объяснении различных химических процессов протекающих с участием соединений, в молекулах которых имеются ионные заряды. Оказалось, что модель электростатического взаимодействия позволяет с одной стороны, количественно объяснить большинство наблюдаемых солевых эффектов а с другой стороны такая модель не способна объяснить факты отсутствия содевых эффектов в зависимости от конкретной реакции" . Найдено, что [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология