Фенолят-ионы

Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Кинетические данные показали, что при сочетании фенолов скорость реакции возрастает в интервале pH 5—8. Чем больше pH, тем сильнее равновесие фенол—фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание. [c.110]

Дихлоркарбен подобно рассмотренным выше карбкатионам содержит атом углерода с координативно-незаполненной электронной оболочкой, но, в отличие от карбкатионов, не несет заряда. Взаимодействие дихлоркарбена с фенолят-ионом проходит по схеме [c.138]

Согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований, жесткие кислоты предпочтительно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты—с мягкими основаниями (т. 1, разд. 8.4). При реализации механизма SnI нуклеофил атакует карбокатион, который представляет собой жесткую кислоту. В механизме Sn2 нуклеофил атакует атом углерода молекулы, которая является более мягкой кислотой. Болёе электроотрицательный атом амбидентного нуклеофила — это более жесткое основание, чем менее электроотрицательный атом. Поэтому можно утверждать, что при изменении характера реакции от SnI к Sn2 вероятность атаки менее электроотрицательным атомом амбидентного нуклеофила возрастает [362]. Следовательно, переход от условий реакции SnI к условиям реакции Sn2 должен способствовать атаке атома углерода в цианид-ионе, атома азота в нитрит-ионе, атома углерода в енолят- и фенолят-ионах и т. д. Например, атака на первичные алкилгалогениды (в протонных растворителях) происходит атомом углерода аниона, полученного из СНзСОСНгСООЕ , тогда как а-хлороэфиры, которые взаимодействуют по механизму SnI, атакуются атомом кислорода. Однако это не означает, что во всех реакциях Sn2 атакует менее электроотрицательный атом, а во всех реакциях SnI—более электроотрицательный. Направление атаки зависит также и от природы нуклеофила, растворителя, уходящей группы и других условий. Это правило утверждает лишь, что усиление SN2-xapaKTepa переходного состояния делает более вероятной атаку менее электроотрицательным атомом. [c.97]

Кислотные свойства. Сопряжение неподеленной пары электронов атома кислорода гидроксильной группы с я-электронной системой бензольного кольца (р, я-сопряжение) приводит к смещению в его сторону электронной плотности. В результате связь О—Н настолько ослаблена, что атом водорода гидроксильной группы может отщепляться в виде протона с образованием фенолят-иона [c.310]

При выборе условий реакции необходимо, чтобы раствор не был ни слишком щелочным (чтобы концентрация иона диазония не была слишком низкой), ни слишком кислым (чтобы не были слишком низки концентрация свободного амина или фенолят-иона). Поэтому обычно реакцию азосочетания с участием аминов проводят при pH 5—7, а с фенолами при pH 8—10. Это обстоятельство позволяет осуществить селективное азосочетание ароматических со- [c.192]

Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например я-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя А- и радикал-катиона -фенилендиамина (320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального феноксильного радикала РЬО-. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РЬО , способный восстанавливать только передачей электрона. [c.177]

У азотсодержащих групп +/И-эффект выражен сильнее, чем у соответствующих кислородсодержащих групп (ЫНг > ОН). Наибольшим +Л4-эффектом из всех групп этого типа обладает фенолят-ион, который способен реагировать даже с очень слабыми электрофильными частицами, например с СО2. [c.335]

Измерение скоростей реакции при сочетании аминов в пределах pH 2—6 показало, что скорость возрастает до некоторого предела, соответствующего максимальной концентрации свободного амина. Таким образом, амин взаимодействует в виде основания, а не в форме соли. Диазокатион атакует пара- или орто-положения ароматического амина и фенолят-иона, т. е. места, где электронная плотность наибольшая [c.110]

Такое электронное смещение в фенолят-ионе объясняет и его повышенную устойчивость. Поэтому фенолы значительно превосходят по кислотным свойствам алифатические спирты (для фенола р/(а = = 9,99, а р/Са алифатических спиртов равно 16—18, т. е. на 6—8 порядков меньше). [c.311]

В результате реакции электрическая проводимость линейно повышается за счет образования в растворе фенолят-ионов. [c.237]

Большая скорость реакции сочетания фенолят-ионов по сравнению с феноло.м объясняется тем, что группа —0 обладает большими электронодонорными свойствами, чем группа —ОН [c.192]

Образование алкоголят (фенолят) ионов [c.118]

Образование алкоголят (фенолят)-ионов [c.163]

Задания. 1. Определить условную константу диссоциации п-нит рофенола, измерив на фотоэлектроколориметре концентрации фенолят-ионов СбНбО в различных буферных растворах. 2. Сравнить ее с табличной величиной. [c.198]

Последний взаимодействует с фенолят-ионом с образованием тропона, который далее реагирует с меТиллитием, образуя, в частности, соль тропилия [c.272]

Фенолят-ион (который аналогичен енолят-ионам) приводит к продуктам С- или 0-алкилирования [c.96]

ДО отрицательного иона) б) окислению отрицательно заряженного иона до относительно устойчивого свободного радикала в) реакциям электролитического окисления или восстановления [например, реакции Кольбе (т. 3, реакция 14-38)]. Важный пример реакции типа б — окисление аминов и фенолят-ионов [c.262]

Алкоголят- и фенолят-ионы значительно более, нуклеофильны, чем гидроксильный ион и-поэтому быстрее последнего и в более мягких условиях вступают в реакцию. Например, взаимодействие га-нитрохлорбензола с этанолом и едким натром, приводящее к получению -нитрофенетола проводится обычно без давления, при кипении реакционной массы или под очень небольшим давлением этанол берется в избытке, так как является одновременно и растворителем, а едкий натр — в количестве, близком к теоретически необходимому [c.186]

О нуклеофильности фенола и фенолят-иона см. ответ к задаче 1147. [c.237]

Реакции, в которых атакующими агентами являются анионы ОН , алкоголят- и фенолят-ионы, ионы 1 , С1 , N S", характеризуются энергиями активации около 20 ккал1моль и предэкспоненциальными множителями, не более чем на 1—2 порядка отличающимися от фактора соударений. Энергия активации для реакций образования солей четвертичных аммониевых оснований (реакций Меншуткина) составляет 10—15 ккал1моль, но эти реакции характеризуются малой величиной стерического фактора 10 —10" . [c.105]

Замещение галогена алкокси- и ароксигруппами используется в промышленности преимущественно тогда, когда атом галогена активирован электроноакцепторными заместителями. Нуклеофильными реагентами в этих реакциях служат алкоголят- или фенолят-ионы, образующиеся из спирта или фенола и щелочи [c.186]

При использовании для получения стиролов фенолят-ионов скорость реакции растет с увеличением основности реагента [c.201]

П. Какое образуется соединение, если 3,4-динитробензойную кислоту ввести в реакцию с фенолят-ионом [c.223]

Фенолфталеин 194 Фенолы 548 Фенолят-ион 550 Фенопласты 564 Ферменты 144 Ферриты 310 [c.711]

Фенолят-ион, С6Н5О , является анионом слабой кислоты-фенола, С НзОН. Этот анион гидролизуется по уравнению [c.262]

Реакции, в которых атакующими агентами являются анионы ОН", алкоголят- и фенолят-ионы, ионы I , СГ, NS", характеризуются энергиями активации около 20 ккал и предэкспоненциаль-ными множителями, не более чем на I—2 порядка отличающимися [c.115]

Окраска -оксиазокрасителей при добавлении щелочи углубляется, например переходит из оранжевой в красную, так как при этом фенол превращается в фенолят-ион. и неподеленная пара электронов атома кислорода с большой легкостью участвует в резонансе. о-Оксиазокра-сители, особенно производные -нафтола, обычно не способны образовывать соли по фенольной гидроксильной группе (или образуют их лишь в концентрированной щелочи) вследствие того, что в них имеются водородные мостики. Поэтому такие красители не меняют цвета иод действием щелочей. Аминоазосоединения в кислом растворе легко присоединяют протон, образуя катион красителя. В зависимости от того, вступает ли протон в амино- или в азогруппу, наблюдается, соответственно, повышение цвета (вследствие блокирования неподеленной пары электронов аминогруппы) или углубление цвета (благодаря образованию бензоидной структуры), В связи с этим многие окси- и аминоазокрасителн находят применение в качестве 1шдикаторов. [c.604]

Образовавшийся гидроксн.метилфенол далее либо реагирует с фенолят-ионом как с нуклеофилом, образуя гидроксифе-нилметан, либо с еще одной молекулой формальдегида. [c.206]

Сходный результат наблюдается при электрофильном замещении фенола и его 0-производных, хотя здесь Ч- -эф-фект перекрывает пассивирующее действие —/-эффекта и активирует молекулу. Одновалентный отрицательно заряженный кислород в фенолят-ионе может проявить как так и Ч- -эффекты, в результате молекула крайне активирована, и при действии брома мгновенно галоиди-руется в три положения [c.239]

В гетероциклических системах различные положения тоже неэквивалентны и к ним применимы такие же правила ориентации, как и к другим циклическим системам. Замещение в фу-ране, тиофене и пирроле направляется главным образом в положение 2 и идет быстрее, чем в бензоле [64]. Пиррол особенно активен, его реакционная способность приближается к реакционной способности анилина и фенолят-иона. В случае пиридина [65] атака происходит не на само свободное основание, а на его сопряженную кислоту — ион пиридиния [66]. Положение 3 обладает наивысшей реакционной способностью, но общая активность пиридина значительно ниже, чем бензола, и аналогична нитробензолу. Однако в положение 4 пиридина можно вводить группы косвенным путем, проводя реакцию с соответствующим Н-оксидом пиридина [67]. [c.324]

Особенно часто реакция диарилирования встречается в случае фенолов (диарильный продукт здесь носит название бисфе-нола). Взаимодействие проводят обычно в щелочном растворе, т. е. в реакции участвует фенолят-ион (обзор см. [297]). Гидро-ксиформилирование фенолов под действием формальдегида называется реакцией Ледерера — Манассе. Эту реакцию следует [c.366]

Реакция бензилхлорида с фенолят-ионом в диметилформамиде, тетрагидрофуране иЛи диоксане приводит к фенилбензиловому эфиру. В водном же растворе выход фенилбензилового эфира снижается в 2 раза и получаются еще о- и п-бензилфенолы. Каков механизм реакции образования фенилбензилового эфира в апротонных растворителях Почему в воде кроме фенилбензилового эфира образуются бензилфенолы [c.263]

Такие слабые кислоты, как синильная и борная, а также фенол в водных растворах определять протолитометрическим титрованием нельзя. Однако сопряженные основания (цианид-, борат- и фенолят-ионы) можно титровать растворами сильных кислот. Это используют, например, при титровании стандартного вещества тетрабората натрия раствором соляной кислоты [c.186]

Диссоциация в водных растворах с образовашем фенолят-иона (см. выше). [c.550]