Дьюара

Рис. 13-27. Две кекулевские структуры бензола, три его дьюаровские структуры и схематическое изображение делокализации электронов по бензольному кольцу. Структуры Кекуле и Дьюара иногда называют резонансными структурами бензола. Эта несколько неудачная терминология вовсе не означает, что связи перепрыгивают из одного положения в другое или резонируют между различными структурами, а лишь предполагает, что истинная п-электронная структура бензола не может быть представлена локализованными связями и предста-вляег собой нечто промежуточное между пятью указанными структурами.

Многочисленные опыты показывают, что в среде жидкого кислорода и воздуха горение ряда органических веществ протекает более интенсивно. Необходимо при этом, чтобы реакция началась до соприкосновения с жидким кислородом или воздухом. Например, уголь дуговой лампы, один из концов которого нагрет до красна, при погружении в прозрачный сосуд Дьюара с жидким кислородом продолжает гореть очень спокойно с интенсивным выделением света и теила. Бурная реакция происходит при погружении в сосуд с жидким кислородом раскаленных проволок из стали и магния. В ряде случаев реакция горения сопровождается взрывом. Например, прп погружении в жидкий воздух горящего кусочка фосфора происходит сильный взрыв. Смеси жидкого кислорода со спиртом и керосином обладают очень сильными взрывчатыми свойствами при наличии достаточного импульса. Эти свойства жидких воздуха и кислорода позволили использовать их для получения взрывчатых веществ. В качестве взрывчатого вещества вначале применяли древесные опилки, пропитанные жидким воздухом, обогащенным кислородом. В настоящее время взрывчатые вещества, представляющие смесь тонко измельченного горючего вещества с жидким кислородом, получили название оксиликвитов [22] и их широко применяют в промышленности. [c.44]

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Дьюар предположил, что тг-комплексы принимают участие в электрофильном замещении в ароматическом кольце [106, 109]. Он предложил для такого замещения механизм ХЬП [c.408]

Газообразный водород можно охладить до очень низких температур, погружая его в жидкий кислород, помещенный в сосуд Дьюара, и затем сжижить, используя эффект Джоуля — Томсона. В )898 г. Дьюар первым получил жидкий водород. [c.122]

В старых сосудах Дьюара для поддержания вакуума в пространстве между внутренним и внешним сосудами использовали в качестве адсорбента активированный древесный уголь. В зарубежной [69] и отечественной практике известны случаи самопроизвольного взрыва таких сосудов. Предполагают, что причинами таких взрывов является самовоспламенение активированного угля, пропитанного из-за неплотности внутреннего сосуда жидким кислородом. Самовоспламенение может наступить в результате каталитического процесса, если уголь содержит больше 1,4% Ре. В настоящее время в вакуум- [c.195]

Далее. Дьюар (XLH) предположил, что гг-комплекс является наиболее важным промежуточным соединением в реакции замещения в ароматическом ядре. Следовательно,, заключил он, скорость замещения в ароматическом ядре будет идти параллельно со стойкостью тг-комплекса. Весьма вероятно, что такие тг-комплексы должны присутствовать при замещении в ароматическое ядро. Однако с точки зрения данных, приведенных в предыдущей части, представляется более вероятным, что скорость за- [c.408]

Рис. 0. Сосуды Дьюара для хранения сжиженных газов.

Когда вакуум в системе достигнет 10 мм рт. ст., откачку прекращают и приступают к подготовке установки к адсорбции. Для этого закрывают краны 3 14 отключают насосы. Ампулу с навеской помещают в сосуд Дьюара 2 с жидким воздухом до метки и охлаждают при температуре испарения воздуха. Через 10—15 мин ампула практически принимает нужную температуру. [c.75]

При сочетании динамических методов адсорбции с газовой хроматографией существенно повышается производительность установок. Это объясняется тем, что отпадает необходимость многократных контрольных взвешиваний образца до момента установления адсорбционного равновесия. Наибольшее распространение находит так называемый метод тепловой десорбции газов. Он заключается в следующем. В реактор с навеской катализатора, охлаждаемого в сосуде Дьюара жидким газом, подают смесь газа-носнтеля и адсорбера, из которой поглощается адсорбат. Уменьшение концентрации адсор- [c.81]

Многие вещества, охлажденные жидким воздухом, резко изменяют свои свойства. Так, циик и олово становятся настолько хрупкими, что легко превращаются в порошок, свинцовый колокольчик издает чистый звенящие звук, а замороженный резиновый мячик разбивается вдребезги, если Ркс. 109. Сосуды Дьюара уронить его на иол. [c.376]

Последовательность выполнения работы. 1. Приготовить охлаждающую смесь для /х - 21" смешением 500 г измельченного льда и 150 г поваренной солп. Перенести приготовленную смесь в сосуд Дьюара и определить ее температуру (у. 2. Поместить контейнер в охлаждающую смесь. 3. Поместить пустую пробирку для исследуемого вещества в контейнер и закрыть его тампоном ваты. 4. Выполнить пп. 4—8 работы 10. 5. Включить секундомер через 40 мин после того как пробирка помещена в контейнер и скорость изменения температуры по термометру Бекмана составит менее 0,04 град мин. Начать отсчеты температуры по термометру Бекмана через каждые 30 сек. 6. Вынуть контейнер из сосуда Дьюара после 11-го отсчета температуры и быстро перенести пробирку в калориметрический сосуд. Перемешивать воду в калориметрическом сосуде пробиркой. 7. Выполнить ип. 11—23 работы 10. [c.147]

Последовательность выполнения работы. 1. Подготовить охлаждающую смесь смешением 400 г измельченного льда со 120 г охлажденного и измельченного хлорида калия. Перенести смесь в сосуд Дьюара. Температура криогидратной смеси = —11°. 2. Поместить в сосуд Дьюара контейнер. 3. Поместить калорифер в контейнер и выдержать его там не менее 30 мин. 4. Выполнить пп, 4—8 работы 10. 5. Включить секундомер и начать измерения температуры по термометру Бекмана через каждые 30 сек, когда установится скорость изменения температуры менее 0,04 град мин. 6. Вынуть контейнер с калорифером из сосуда Дьюара после 11-го отсчета температуры и быстро поместить калорифер в калориметрический сосуд. Перемешивать содержимое калориметрического сосуда калорифером. Калорифер переносить за термометр. 7. Записать температуру по термометру калорифера. 8. Продолжать непрерывно отсчеты температуры по термометру Бекмана. Должно наблюдаться быстрое понижение температуры после помещения калорифера в калориметрический сосуд. 9. Извлечь калорифер из калориметрического сосуда, когда температура калорифера достигнет - -10°. Температура по термометру Бекмана некоторое время будет продолжать понижаться, а затем начнется ее повышение. По установлении равномерной скорости изменения температуры продолжить отсчеты температуры по термометру Бекмана. Сделать одиннадцать отсчетов. [c.148]

Определить графически Д/j. 11. Перенести калорифер в контейнер в сосуде Дьюара. 12. Взвесить на технических весах колбу с 50 мл исследуемой жидкости, вылить жидкость в высушенный калориметрический сосуд и вновь взвесить ее. 13. Повторить калориметрический опыт при температурах и 4- 14. Определить графически 15. Рассчитать удельную теплоемкость исследуемой жидкости по уравнению (V,30). [c.148]

Температура измеряется при помощи термопары 4, соединенной с милливольтметром 5. Холодные спаи термопары погружены в сосуд Дьюара 6 и находятся при температуре 0° С. Давление СС до 100- [c.262]

За патентом Юнга последовали патенты Бентона, Фрея, Редвуда и Дьюара. Напомним, что в то время, когда эти патенты брались, искали способы получения не бензина, а главным образом керосина. Газолин же даже рассматривался как продукт нежелательный и опасный ввиду его чрезвычайной летучести и низкой точки воспламенения только с конца прошлого столетия стали предвидеть его прогрессирующее значение. [c.233]

Основными частями его являются ректификационная колонка и перегонная колба. Колонка снабжена вакуумным кожухом, верхняя часть которого переходит в сосуд Дьюара. Сюда в качестве хладагента вводят жидкий воздух или азот. Колонка заполнена спиральной насадкой из проволоки. Пары сверху колонки отводятся через конденсатор в калиброванный приемник, помещенный в термостат. Температуру отходящих из колонки паров замеряют с помощью термопары, находящейся в конденсаторе, а давление — ртутным манометром. Перегонная колба снабжена электрообогревом. [c.114]

Стеклянные сосуды Дьюара требуют особенно осторожного обращения. Наиболее опасными местами сосудов являются оттянутый носик и верхний спай, образующий горловину сосуда. При заполнении сосуда- во избежании растрескивания не следует лить жидкость на края сосуда необходимо также время от времени поворачивать сосуд, чтобы струя жидкости не попадала на одно и то же место. Для предотвращения разлетания осколков при повреждении стеклянных сосудов Дьюара их желательно обматывать изоляционной лентой. [c.193]

Бензол и в самом деле более устойчив, чем можно ожидать для молекулы с шестью простыми связями С—С, шестью простыми связями С—Н и тремя я-связями С—С. Его дополнительная устойчивость обусловлена тем, что электроны на трех я-связях делокализованы по всем шести атомам углерода. Орбиталь Я , показанная на рис. 13-25, симметрична относительно всех шести атомов углерода. Орбитали я и Яз выглядят несимметричными, но их комбинация оказывается симметричной. Атомы а и ничем не отличаются от остальных атомов углерода можно записать орбитали 2 и Яз таким образом, что атомы / и с покажутся находящимися на оси молекулы. Если не допустить делокализации электронов в молекуле С Н , связь в ней окажется такой, как это описывается структурами Кекуле и Дьюара, изображенными на рис. 13-25 или 13-27. Однако наилуч-шсе описание химической связи в бензоле достигается в рамках модели, схематически изображенной в нижней части рис. 13-27. Как можно подсчитать, пользуясь экспериментальными данными, молекула бензола на 167 кДж моль более устойчива, чем если судить по сумме энергии шести связей С—Н, трех связей С—С и трех связей С=С. [c.575]

Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М. Мир, 1972. 590 с. [c.352]

Более полное описание этого эффекта в терминах молекулярных орбиталей дано в книге Дьюара [5]. Если рассматриваются взаимодействия в молекуле, один из полученных видов интеграла описывает отталкивательное взаимодействие [c.25]

В ряде случаев жидкофазные реакции удобно проводить в адиабатических условиях, например в сосуде Дьюара. Тогда об их скорости можно судить по скорости нагрева или охлаждения реакционной массы, поскольку [c.77]

В 90-х годах прошлого века над этой проблемой начал работать шотландский химик Джеймс Дьюар (1842—1923). Он приготовил в большом количестве жидкий кислород, который хранил в изобретенном им сосуде, получившем название сосуда Дьюара. Сосуд Дьюара — это колба с двойными стенками, из пространства между которыми выкачан воздух Теплопроводность разреженного газа между стенками настолько мала, что температура веш,ества, поме-ш,енноро в сосуд, долгое время остается постоянной. Чтобы еще более замедлить процесс передачи тепла, Дьюар посеребрил стенки сосуда, (Бытовой термос — это всего-навсего сосуд Дьюара, закрывающийся пробкой.) [c.122]

Однако наладить производство нитроклетчатки для военных целей долгое время не удавалось фабрики, как правило, взрывались. Только в 1891 г. Дьюару (см. гл. 9) и английскому химику Фредерику Аугустусу Абелю (1872—1902) удалось получить безопасную смесь. Поскольку эту смесь можно было прессовать в длинные шнуры, ее назвали кордитом. [c.132]

Дьюар предложил называть комплексы ароматических соединений с электрофильными веществами я-комплексами [106]. Предполагается, что в таких комплексах связь электрофильного реагента образуется за счет я-элоктронов ароматического ядра. Для таких комплексов Дьюар предложил изображение (XVIII), где А — любой электрофильный агент. Он считает, что все ароматические комплексы обладают в основном одинаковой структурой [107]. В соответствии с этим он должен был представить комплекс с НС1 н с системой HAI I в виде л -комплексов следующим образом (XIX, XX) [c.400]

Первоначально развитие крекинга как надежного промышленного процесса шло довольно различными путями, но по направлению к общей цели. За начало развития процессов крекинга углеводородных топлив принимают 1865 г., когда Юцг перегонял сланцевое масло с тем, чтобы вызвать частичный пиролиз при перегонке. Бентон в 1887 г. прокачивал топливо под давлением 20 атм через ряд трубок в нагретой нечи и получал углеводороды более легкие, чем те, которые использовались в качестве сырья. Регулирующий клапан находился в конце змеевика печи, но в 1899 г. Дьюар и Редвуд (Dewar and Redwood) внесли усовершенствование, в результате которого была осуществлена свободная связь между перегонным кубом п конденсатором. Вильсон отмечает, что Пальмер (ам. патент 1. 187. 380, 1916) первым установил, что стадия нагрева может быть совершенно независимой от стадии дистилляции [66]. О начальных этапах развития процессов крекинга можно прочесть в различных работах [67, 68]. Производство крекинг-бензина в больших масштабах впервые было налажено Бартоном (Burton) в 1912 г. [69—72]. Использовалась периодическая перегонка в горизонтальных цилиндрических кубах (температура процесса около 400° С и давление — от 5 до 7,0 кГ/см ). [c.303]

Обращение с сухим льдом, сжиженными и сжатыми газами. Твердая двуокись углерода (сухой лед) имеет температуру порядка —81 °С, поэтому обращаться с ней необходимо осторожно, так как при небрежном обращении возможно обмораживание. Еще более осторожного обращения требуют сжиженные газы, например жидкий азот, жидкий воздух и пр. Такие газы хранят в сосудах Дьюара (рис. 10), а большие количества газа—в стальных баллонах. Нужно быть очень осторожным при обращении с баллонами, нaпoлнeнньLми сжатыми газами. [c.21]

Газ-носитель гелий и газ-адсорбат аргоы проходят систему дозировки, состоящую из вентилей тонкой регулировки 4 и реометров 6, и систему очистки и осушки с никельхромовым катализатором 7 и окисью алюминия 8. Затем через кран-смеситель 9 они поступают в ловушку 10, помещенную в сосуд Дьюара с жидким азотом И, для освобождения от следов влаги. Далее смесь проходит через сравнительную ячейку катаромет-ра 12 и подается в адсорберы 16, в которые засыпают навески катализаторов. Адсорберы соединяются между собой последовательно через краны-байпасы 15. После адсорбции смесь газов с изменившимся составом подается в измерительную ячейку катарометра 17 и затем сбрасывается через контрольный объемный счетчик расхода с мыльной пленкой 18. [c.83]

Дьюара. Затем поочередно через каждый адсорбер пропускают смесь газов со скоростью 50 мл1мин и снимают адсорбционные пики. При этом концентрацию аргона в смесн устанавливают в пределах 1,5—7,0%. По окончании адсорбции отдельно на каждом образце, убрав со- [c.84]

Ход определения. Образцы катализаторов предварительно измел1)Чают и для титрования отбирают фракцию, прошедшую через сито с отверстиями 0,25 мм и оставшуюся на сите с отверстиями 0,10 мм. Высушенные катализаторы пересыпают во взвешенные колбы с притертыми пробками в сухой камере (относительная влажность 10—12%). Камеру сушат сухим азотом, получающимся при испарении жидкого азота в металлическом сосуде Дьюара, и пятиокисью фосфора. Колбы с катализаторов взвешгшают (навеска около 0,1 г) и снова помещают в сухую камеру, где н них наливают по 5 мл сухого бензола. Затем в каждую колбу прибавляют пз бюретки (с ценой деления 0,01 мл) разное количество 0,05 и. раствора бутиламина в бензоле (в каждой последующей колбе титранта должно быть больше на 0,01—0,02 мг-экв на 1 г катализатора). [c.132]

Несмотря на низкую при обычном давлении температуру кияе ния (около —190 "С), жидкий воздух можно довольно долго сохранять Б сосудах Дьюара — стеклянных сосудах с двойными стенками, из пространства между которыми воздух откачан (рис. 109) [c.376]

В лабораториях обычно пользуются азотом, поставляемым в баллонах под повышенным давлением или в сосудах Дьюара. Можно получать азот разложением некоторых его соединений, панример, нитрита аммония NH4NO2, который разлагается е выделением азота при сравнительно небольшом нагревании [c.398]

Все соединения серебра легко восстанавливаются с выделением >деталлнческого серебра. Если к аммиачному раствору оксида серебра (I), находящемуся в стеклянном сосуде, прибавить в ка-честве восстановителя немного глюкозы или формалина, то металлическое серебро выделяется в виде плотного блестящего зеркального слоя на поверхности стекла. Этим способом готовят зеркала, а также серебрят внутреннюю поверхность стекла в сосудах Дьюара н о термосах для уменьшения потери теплоты лучеиспусканием. [c.579]

А. Кекуле выдвинул предположение, что эти дополнительные связи образуются между соседними атомами углерода в кольце (рис. 13-24). Если бы дело обстояло таким образом, длины углерод-углеродных связей вдоль бензольного кольца имели бы чередующиеся значения 1,54 А (характерное для простой связи С—С) и 1,35 А (как для двойной связи С=С в этилене). Однако рентгеноструктурный анализ показывает, что все шесть углерод-углеродных связей в молекуле бензола совершенно одинаковы. М. Дьюар предложил в связи с этим еще три структуры бензола с различными ком-, бинациями трех ковалентных связей, образуемых негибридизованными р-орбиталями атомов углерода (см. рис. 13-24). Каждая из этих структур сама по себе еще менее удовлетворительна, чем структура Кекуле. Невозможно изобразить одну структуру бензола, позволяющую правильно объяснить химическую связь в этой молекуле. Эта неудача теории проистекает из использовавшегося нами до сих пор представления, что всякая связь образуется непременно между двумя атомами молекулы без участия остальных атомов. [c.573]

Мы ВИДИМ, таким образом, что выбор базисных структур в методе ВС неоднозначен. Кроме того, заранее не ясно, какой из методов получения таких структур приводит к разумным с химической точки зрения результатам. Для молекулы бензола химически предпочтителен румеровский базис, состоящий из двух структур Кекуле и трех структур Дьюара. [c.164]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.125 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.92 , c.128 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.553 ]

Лабораторная техника органической химии (1966) -- [ c.291 , c.318 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.92 , c.128 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.0 , c.73 , c.283 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.0 ]

Оборудование химических лабораторий (1978) -- [ c.92 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.49 , c.126 ]

Получение кислорода Издание 5 1972 (1972) -- [ c.511 , c.514 ]

Техника лабораторной работы в органической химии Издание 3 (1973) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.91 , c.127 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология