Теоретическая интерпретация

Необходимость использования буферных растворов затрудняет или делает практически невозможной обычную экстраполяцию ионной силы к бесконечно разбавленному раствору. В результате теоретическая интерпретация экспериментальных данных оказывается очень трудной. Одно из наи- [c.564]

Глава 5. Теоретическая интерпретация электропроводности электролитов 121 [c.121]

Несмотря на все особенности протекания процессов электрохимического выделения металлов, создающие серьезные трудности при проведении экспериментов и при теоретической интерпретации их результатов, к настоящему времени уже накоплен значительный фактический материал и сформировались определенные взгляды на природу этих процессов. Получение достаточно достоверных опытных данных сделалось возможным благодаря развитию техники эксперимента (применение новых методов исследования, при помощи которых удается избежать осложнений, связанны.х с особенностями построения кристаллической решетки и изменением [c.458]

Это наиболее общее выражение для скорости фотохимической реакции, объединяющее все законы фотохимии и дающее теоретическую интерпретацию коэффициенту пропорциональности в уравнении (IX, 4) [c.231]

Учитывая это обстоятельство, а также тот факт, что орбитальные энергии остовных АО при вхождении атома в молекулу понижаются, некоторые авторы делают неправильный вывод, будто никаких связывающих МО в молекуле нет вообще, а экзоэффект образования химической связи обусловлен понижением энергий орбиталей атомных остовов. Однако при этом забывают, что полная энергия многоэлектронной системы 01 не равна сумме орбитальных энергий (см. последний раздел главы I) и по одному лишь изменению величин е судить о том, как изменится полная энергия системы нельзя (ср. с рассмотренной в главе II ситуацией, относящейся к теоретической интерпретации Периодической системы атомов). Только в простейшем варианте метода МО — методе Хюк-келя — <01 = где — заселенность -й МО. [c.201]

Б. Теоретическая интерпретация и ее сопоставление с зкспериментом [c.573]

Следует, однако, указать, что действительный механиам обменной реакции Н2 + 2 = 2НВ, по-видимому, значительно сложнее принимаемого здесь простого механизма (см. [171, 320]). Кроме того, имеются трудности в теоретической интерпретации реакции двойного обмена как задачи четырех центров [238. 490, 590]. [c.148]

В ГЛ. 3, НО уже теперь должно быть достаточно ясно, что на практике приходится иметь дело только с несколькими членами ряда, т. е. по существу с полиномами, а не с бесконечными рядами. Таким образом, при анализе экспериментальных данных необходимо соблюдать определенную осторожность. Например, соотношения (1.4), связывающие коэффициенты рядов разложения по плотности и по давлению, не могут быть строго обобщены на случай полиномов и справедливы только для бесконечных рядов. Экспериментаторам также хорошо известно, что ряд с заданным числом членов по плотности описывает экспериментальные данные лучше, чем ряд по давлению с таким же числом членов [30— 32]. Причину этого поведения можно установить из графиков зависимости pv—р и pv—р. На графике ри—р имеются области, где тангенс угла наклона касательной к изотермам очень велик (в частности, в критической точке наклон касательной бесконечен), однако наклон изотерм на графике pv—р более пологий. Обычно полиномы хуже описывают кривые с большим наклоном и не могут воспроизводить кривые с вертикальными касательными. Ряд по плотности имеет также некоторое преимущество перед рядом по давлению в том смысле, что каждый член первого ряда имеет простую теоретическую интерпретацию с точки зрения числа взаимодействующих молекул. Это обстоятельство было иллюстрировано в обзоре Роулинсона [32]. Тем не менее ряд по давлению широко используется из-за практического удобства уравнения, имеющего давление в качестве независимой переменной [30, 31]. [c.18]

Теплота, подведенная к закрытой системе при постоянном давлении, равна увеличению энтальпии. Так как тепловые эффекты различных процессов (процессы смешения, химические реакции) измерены в большинстве случаев при постоянном давлении, то из равенства (21.23) непосредственно следует значение энтальпии для теоретической интерпретации таких измерений. [c.105]

При изменении вращательной энергии возникают спектральные линии, расположенные в длинноволновой инфракрасной и в микроволновой областях (А,>50 000 нм). Изменение колебательной энергии обычно связано с одновременным изменением энергии вращения. При этом получают колебательно-вращательный спектр (X от 1000 до 50 000 нм). Изменения энергии электронов связаны с двумя другими составляющими энергии, поэтому полосатый электронный спектр особенно сложен. Он охватывает видимую и ультрафиолетовую области (Л от 50 до 1000 нм). Теоретическая интерпретация этих спектров дана в разд. 6.1. [c.353]

Первые задачи, которые были решены с помощью численного расчета молекулярной динамики в рамках классических уравнений движения, относятся к бимолекулярным процессам столкновения атома с двухатомной молекулой [213, 443, 444]. Изучение подобных задач представляет наиболее развитую область метода классических траекторий. Это связано, во-первых, с относительно небольшой размерностью фазового пространства, что позволяет проводить численное исследование таких реакций на ЭВМ, и, во-вторых, с исследованием этих процессов в молекулярных пучках, требующих теоретической интерпретации. [c.57]

Несмотря на то что формулы (6.17) и (6.18) представляют собой довольно грубое приближение, они достаточно хорошо объясняют сущность явления. Начало теоретическому рассмотрению эффекта положили работы Дерягина (1937 г.) и Бергмана, Лёв-Беера и Цо-хера (1938 г.), целью которых было объяснить устойчивость лиофобных коллоидов. В более законченном виде эта теория была изложена Дерягиным и Ландау в 1941 г. Сведения о ее дальнейшем развитии и соответствующие дополнения читатель найдет в книге [2 1 и в монографии Фервея и Овербека [3 ]. Большая часть этих дополнений, а также и тех, которые были сделаны позднее, не затрагивает сущности явления в том виде, как оно изложено выше. Наиболее интересное из них относится к несимметричному слою с разными значениями фо-потенциала на обеих поверхностях (Дерягин, 1954 г.). Физически новыми моментами, которые еще не получили теоретической интерпретации, являются, во-первых, вве- [c.175]

Как показано в разд. 5.3.1, для твердого электрода теоретической интерпретации подаются лишь I — -зависимости, полученные на вращающемся [c.297]

Всесторонние экспериментальные исследования, теоретическая интерпретация полученных данных, величины коэффициентов Ь, характер различных зависимостей дают основание заключить, что лучшая согласованность эксперимента с теоретическими положениями наблюдается для теории замедленного разряда. Однако механизм выделения водорода на некоторых металлах изучен еще не полностью. [c.140]

Попытки теоретической интерпретации теории жестких и мягких кислот и оснований. С помощью этой теории возможны качественные предсказания и объяснения для реакций между нуклеофильными и электрофильными соединениями, а также оценка стабильности образовавшихся веществ. Поскольку ход реакции и стабильность связей зависят ог целого ряда факторов, количественная трактовка всех этих факторов возможна только с определенной степенью приближения. Однако, несмотря на эти ограничения, можно 1 редставить себе основные принципы теории Пирсона с помощью известных моделей химической связи. [c.399]

В тории Гориути — Поляни не учитывались строение металла и структура растворителя. Игнорирование роли полярного растворителя в свою очередь затрудняло теоретическую интерпретацию эле-ментатного акта разряда для электрохимических реакций, не сопровождающихся разрывом или образованием химических связей, например Ре ( N) -e Fe ( N)< . Поэтому в теории реорганизации растворителя определяющая роль в элементарном акте разряда отводится распределению диполей растворителя вблизи реагирующих частиц. Именно перераспределение диполей воды по этой теории позволяет осуществиться стадии разряда — ионизации. Теория реорганизации растворителя основана на некоторых определенных моделях металла и растворителя. Поэтому, чтобы познакомиться с основами этой теории, необходимо предпослать ей краткое описание принятых моделей двух соприкасающихся фаз электрода и полярного растворителя. [c.279]

В этой теории не учитывалось строение металла и структура растворителя. Игнорирование роли полярного растворителя в свою очередь затрудняло теоретическую интерпретацию элементарного акта разряда для электрохимических реакций, не сопровождающихся разрывом или образованием химических связей, например Fe( N) + + е -> Fe( N)g . Поэтому в теории реорганизации растворителя определяющая роль в элементарном акте разряда отводится распределению диполей растворителя вблизи реагирующих частиц. Именно распределение диполей воды по этой теории позволяет осуществиться стадии разряда — ионизации. [c.296]

Р. Брдичка и К. Визнер предложили первую теоретическую интерпретацию кинетических токов. Они рассмотрели процесс с медленной предшествующей гомогенной химической стадией [c.206]

Сущность электронного парамагнитного резонанса заключается н том, что вещества, содержащие электроны с неспаренными спинами и находящиеся в постоянном магнитном поле, могут поглощать радиочастотное электромагнитное излучение. Явление ЭПР было открыто советским физиком Е. К. Завойским в 1944 г., который, изучив некоторые его закономерности, расширил область исследования парамагнитной релаксации. Теоретическая интерпретация опытов Завойского была осуществлена в 1945 г. Я. И. Френкелем. [c.203]

Изменение энергии ионов кислот при переходе их из одного растворителя в другой. Теоретическая интерпретация коэффициентов активности ионов кислот [c.194]

Теоретическая интерпретация коэфф. активности ионов кислот 195 [c.195]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана,, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется иа двух следствиях молекулярно-кинетической теории — возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям н ван-дер-ваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той илн иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. Можно лн для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно, и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль1л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.181]

Практическому использованию рассматриваемого метода предшествовало и сопутствовало множество экспериментальных и теоретических исследований, результаты которых изложены в многочисленных журнальных статьях (более 2000) и специальных монографиях советских и зарубежных авторов. Несмотря на это, между внедрением псевдоожиженных систем в промышленность и их теоретической интерпретацией образовался разрыв, который тормозит развитие техники псевдоожижения. Появйлись поспешные выводы о том, что метод псевдоожижения не оправдал возлагавшихся на него надежд или даже исчерпал себя. Между тем, сложившееся положение является следствием недостаточной изученности псевдоожиженных систем. Для объяснения отдельных сторон их поведения, установления механизма наблюдаемых явлений и закономерностей протекающих процессов требуются дальнейшие исследования, особенно теоретические. Такие исследования позволят не только расширить сферу применения и раскрыть потенциальные возможности техники псевдоожижения, но также ответить на вопрос о том, где не следует ею пользоваться. [c.9]

Массимилла с сотр. , избравшие иной путь теоретической интерпретации, также предполагали, что флльтрация газа происходит [c.575]

Серьезный вклад в теоретическую интерпретацию движения псевдоожиженных твердых частиц в отверстиях внесли Беркет с соавт. 21. Они показали, каким образом предыдущим уравнениям истечения можно придать обобщающий характер, базируясь на принципе сохранения количества движения для газа и твердой фазы. При этом учитывается изменение порозности, и анализ Стокеля распространяется на движение из отверстия с острыми кромками. [c.580]

К настоящему в])емени накоплен большой эксперимент<чл1.ный материал, касающийся процессов указанного выше типа [88, 358], причем некоторые из них (особенно процессы с участием атомов щелочных металлов) получпли детальную теоретическую интерпретацию [437]. [c.103]

Теоретическое развитие вириального уравнения состояния было начато гораздо позже его применения для описания экспериментальных данных. Правда, это не относится к теории второго вириального коэффициента. Строгое теоретическое обоснование уравнения состояния представляло огромные трудности даже после того, как в 1927 г. Урселом [12] была математически обоснована форма разложения в виде степенного ряда. И только после работ Майера [13], выполненных в 1937 г., теория уравнения состояния получила свое развитие. Формальную теорию и в классической, и в квантовой механике теперь можно рассматривать как в основном законченную теорию, хотя все еще существуют трудности, связанные с точным численным расчетом высших вириальных коэффициентов. В отличие от общей теории вириального разложения теоретическое обоснование второго вириального коэффициента известно уже давно. Причиной является то, что это частный случай вириального разложения для низких плотностей, который можно было решить сравнительно просто. Несколько разных математических методов было использовано для развития теоретической интерпретации второго вириального коэффициента. Возможно, самым старым и простым из них является расчет давления при рассмотрении потока момента через воображаемую единицу площади поверхности в газе [14]. Второй вириальный коэффициент является тогда дополнительным членом, учитывающим двойное взаимодействие. Этот кинетический метод очень трудно применить к вычислению высших вириальных коэффициентов, исключая некоторые модели молекул, например жесткие сферы [15]. Более общие методы [c.12]

Нефтяные асфальтены, как первичные, выделенные из сырых нефтей и природных бптумов, так и вторичные, выделенные из остаточных продуктов нефтепереработки, претерпевшие более или менее существенные химические и структурные изменения, были последние 15—20 лет объектами многочисленных исследований, с использованием большого комплекса химических и физических экспериментальных методов. Накоплен значительный фактический материал об их свойствах, элементном составе и строении. Однако в силу большого разнообразия в методиках выделения, дифференциации и анализа их, в аппаратуре и методиках, применяемых нри анализе и исследовании асфальтенов, в этих данных, а также в их теоретической интерпретации имеются большие расхождения и противоречия, нередко данные бывают ненадежными, недостоверными и субъективными. Поэтому требуется не только критическое осмысливание и унификация аналогичных данных, полученных разными исследователями, но нередко экспериментальная проверка путем проведения спстематпческих исследований большого числа объектов. Главное же, необходимы систематические исследования в сравнимых условиях, на большом числе образцов [c.261]

Как влияет концентрация ортофосфорной кислоты и перемешивапне электролита иа процесс электрополиронания меди и ее сплавов Данте теоретическую интерпретацию механизма электрополирования. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология