Водорода, миграция иодом

ТОЛЬКО ЛИ ВОДОРОД[МОЖЕТ УЧАСТВОВАТЬ В ПЕРЕГРУППИРОВКАХ Конечно, нет. Стабилизация, обусловленная изомеризацией карбокатиона, является движущей силой для реакции 1,2-переноса других групп, наиболее часто — алкильных заместителей. Например, в реакции 3,3-диметил-2-бутанола с иодистоводородной кислотой образуется значительное количество 2-иод-2,3-диметилбутана, что объясняется изображенной ниже миграцией мети л аниона СНд от Сд к Са. Эти перегруппировки очень важны в органической химии, поскольку они позволяют осуществить превращение одного углеродного скелета в другой. [c.199]

Как видно из этой схемы, перегруппировка происходит в результате перемещения атома водорода в этильном радикале с последующим взаимодействием перегруппированного радикала с иодом. Степень изомеризации в этом случае должна зависеть, с од ной стороны, от скорости миграции водорода в этильном радикале от одного атома углерода к другому и, с другой стороны, от скорости взаимодействия радикалов с иодом, определяющейся концентрацией иода в системе. Действительно, как показали опыты, добавление в систему перед облучением незначительных количеств (- 1%) иода приводит к резкому снижению степени перегруппи- [c.252]

В то же время Бхардвей и Ли [307], изучая изомеризацию 1- С-этилиодида в 2- С-этилиодид под влиянием 7-облучения, обнаружили, что при комнатной температуре в 2% водном растворе 1- С-этил-иодида энергетический выход 2 С-эт ил иодида О = — 0,28 молекул/100 эЗ независимо от дозы излучения. Но добавление 1 вес. % иода перед облучением снижает степень перегруппировки до нуля. Наиболее вероятным механизмом процесса авторы считают 1,2-миграцию водорода [c.191]

Бромирование диалкил (гидрокси) боранов (в особенности тех, у которых по меньшей мере одна из алкильных групп имеет третичный атом водорода в а-положении по отношению к атому бора) с последующим добавлением воды приводит к миграции алкильной группы схема (14) [25]. Аналогичную перегруппировку претерпевают алкоксидиорганилбораны, в которых одна из органических групп содержит иод в а-положении [54а]. Реакции органоборанов с бромом подробно обсуждены в разд. 14.3.4.4. [c.517]

Сравнением присоединения к трег-бутилэтилену [32] иодистого и хлористого водорода было показано, что в первом случае продукт содержит значительно большее количество неперегруппированного аддукта (схема 19 стр. 81). По-видимому, вследствие большей нуклеофиль ности по сравнению с хлором иод способен быстрее ула вливать промежуточный карбониевый ион после того как он образовался, и, таким образом, 1,2-миграция приводящая к перегруппированному карбониевому иону происходит в меньшей степени. [c.89]

В истории других элементов, таких, как железо, марганец, кремний, иод, бром, сера, фосфор, азот, водород, медь, цинк, бор, стронций, кислород, радий, мезоторий 1, актиний, радон, актинон и т, д., мы можем найти примеры биогенной миграции, которые по грандиозности ничем не уступают вышеупомянутым. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология