Изомеризация карбокатионов

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Влияние основности алкилируемого субстрата хорошо видно на примере реакций алкилирования н-октилбромидом бензола, толуола и мезитилена. Содержание в образующихся смесях изомеров продуктов нормального строения составляет 10—30% для бензола, 68% для толуола и 88% для мезитилена. Таким образом, несмотря на неблагоприятные пространственные факторы (экранирование незамещенных положений метиль-ными группами), мезитилен, в котором имеется согласованное влияние трех электронодонорных метильных групп, оказывается гораздо более реакционноспособным субстратом и реагирует с н-октилбромидом со скоростью, исключающей предварительную изомеризацию карбокатиона. [c.382]

В силу того, что карбокатионы с разным углеродным скелетом сильно различаются по своей стабильности, они склонны к изомеризации, в результате которой образуется наиболее стабильный из всех возможных карбокатион. Наличие заряда на атоме углерода облегчает такую изомеризацию. Изомеризация карбокатионов приводит к появлению продуктов, строение которых отличается от того, которое, казалось бы, предрешает структура реагента. Например, при дегидратации к-бутанола можно ожидать образования бутена-1, а образуется бутен-2. Причина - изомеризация промежуточной частицы - карбокатиона [c.299]

Распад и изомеризация карбокатиона идут следующим образом [c.246]

Изомеризация. Карбокатионы представляют весьма лабильную структуру, которая легко перестраивается в наиболее энергетически стабильное состояние. Изомеризация первичного карбениевого иона в третичный протекает через три стадии [12, 14]. Например, для первичного бутилкатиона [c.78]

ТОЛЬКО ЛИ ВОДОРОД[МОЖЕТ УЧАСТВОВАТЬ В ПЕРЕГРУППИРОВКАХ Конечно, нет. Стабилизация, обусловленная изомеризацией карбокатиона, является движущей силой для реакции 1,2-переноса других групп, наиболее часто — алкильных заместителей. Например, в реакции 3,3-диметил-2-бутанола с иодистоводородной кислотой образуется значительное количество 2-иод-2,3-диметилбутана, что объясняется изображенной ниже миграцией мети л аниона СНд от Сд к Са. Эти перегруппировки очень важны в органической химии, поскольку они позволяют осуществить превращение одного углеродного скелета в другой. [c.199]

Алкилирование ароматических углеводородов алкилгалогенидами КХ в присутствии А1С1з (по Фриделю-Крафтсу) происходит также через промежуточный продукт К" и поэтому сопровождается изомеризацией карбокатиона, в результате чего образуется смесь алкилированных ароматических углеводородов. Например, при алкилировании бензола -пропилхлоридом [c.299]

Примером скелетной изомеризации карбокатиона в 1-элиминировании может служить дегицратация 3,3-диметилбутанола-2 [c.190]

Изомеризация карбокатиона, имеющего полиметиленовый цикл, выражается в расширении цикла по типу перегруппировки Вагнера — Мейервейна [c.397]

Когда R отличается от метила, то в качестве побочных продуктов образуются галоидные алкилы R 1 или RBr, а также и алкены, соответствующие алкилу. Наблюдали также, что некоторые алкилы изомеризуются в процессе перегруппировки. Так, например, бромгидрат N-изобутиланилина (I) дает при нагревании -mpem-бутиланилин (II) (вместе с незначительным количеством бромистого изобутила и изобутилена) таким образом, происходит нормальная изомеризация карбокатиона (1,2) (Б. Дж. Хиккинботтом, 1934 г.) [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология