Масляной кислоты, хлорангидрид, хлорирование

Относительная активность атомов водорода при любом положении их в молекуле определяется как отношение скоростей реакций. Например, хлорирование хлорангидрида масляной кислоты дает 30% 4-хлор-, 65% 3-хлор- и 5% 2-хлорпроизводных. [c.175]

Эти реакции идут по ионному механизму. При фотохимическом хлорировании в условиях тщательной очистки реагентов и оборудования Брауном и др. был получен [7] следующий процент замещения хлорангидрида к-масляной кислоты в а-положении — 3%, в Р-положении — 49% и в у-положении — 48 %. [c.217]

При фотохимическом хлорировании масляной кислоты, ее хлорангидрида, нитрила и метилового эфира замещение происходит преимущественно в Р-положение [9]. У хлорангидрида валериановой кислоты замещается главным образом у-положение, а у хлорангидрида капроновой — б-поло-жение [10]. [c.531]

В 1950 г. появилось сообщение, что при хлорировании бензола, анизола, хлорангидрида масляной кислоты при помощи треххлористого иода образуются вицинальные дихлориды . Однако в 1953 г. при повторении опытов авторам не удалось подтвердить свои результаты . Оказалось, что при действии трех хлористого иода на вышеназванные вещества образуются сложные смеси продуктов, которые не удалось разделить. В случае бензола наряду с хлорпроизводными получаются также иодпроизводные. Ацетанилид хлорируется до п-хлорацетанилида с плохим выходом. [c.27]

Метод хлорирования хлористым сульфурилом в присутствии перекисей был распространен на алифатические кислоты и их хлорангидриды . В данном случае оказалось, что замещение на хлор проходит предпочтительнее не в а-положение, как обычно, а в - и у-положения. Так, при хлорировании н-масляной кислоты полученная смесь хлормасляных кислот состояла из 45% -хлор-, 45% -[-хлор- и только 10% а-хлормасляной кислоты. Хлоран-гидрид н-масляной кислоты дал 55% хлорангидрида -хлор-, 30% 7-хлор- и лишь 15% хлорангидрида а-хлормасляной кислоты. Таким образом, был разработан метод получения труднодоступных - и 7-хлорзамещенных кислот. [c.79]

Очень низкое содержание а-хлорзамещенпого продукта указывает на то, что хлорацильная группа оказывает сильное дезактивирующее действие при свободно-радикальном механизме реакции. Таким образом, при хлорировании хлорангидридов карбоновых кислот могут иметь место две конкурирующие реакции — ионная и свободно-радикальная. Даже в отсутствие переносчиков галоидов применение недостаточно очищенных реагентов при фотохимическом процессе приводит к резкому возрастанию содержания а-хлорзамещенных продуктов. Так, при фотохимическом хлорировании обычным образом очищенного хлорангидрида н-масляной кислоты Караш и Браун [10] получили 15% хлорзамещенных в а-положении. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология