Хлороформ, константы реакции роста цепи

Гадкари и Капур [144] определили k = k kp, где k , k — константы скоростей реакций передачи и роста цепи — имеют для ( -10 ) следующие значения в бензоле — 4,5 толуоле — 27 изопропилбензоле— 162 циклогексане— 12 ацетоне— И метил-этилкетоне — 36,1 циклогексаноне — 35 хлорбензоле — 5.2 о-ди-хлорбензоле — 7,1 хлороформе — 25 четыреххлористом углероде [c.58]

Знание температурной зависимости констант передачи позволило в некоторых случаях [38, 52, 64, 94, 95] рассчитать температурные коэффициенты АЕ и Ап/Ар и оценить влияние стерического и энергетического факторов на реакционную способность радикалов различной длины цепи в реакциях замещения и прцсоедипения 64, 94, 95]. Было показано, что стерические эффекты в реакции передачи цепи ( п) и роста радикала (Лр) в теломеризации этилена хлороформом и четыреххлористым углеродом приблизительно одинаковы (Ап/Ар 1). Различия в скоростях этих реакций для любого радикала определяются в основном различиями в энергиях активации. [c.196]

Изменение констант нередачи с ростом длины цени независимо от его причин оказывает сильное влияние на выходы теломеров различной длины. Как явствует из рассмотрения раздела 21,6, знание значения С позволяет рассчитать распределение продуктов для любой частной комбинации мономер — адденд. Типичная кривая такого распределения для системы пропилен — хлороформ представлена на рис. 57. Высокий выход продукта реакции с соотношением 1 1 достигается только при очень низкой концентрации пропилена, тогда как выходы низших по гомологическому ряду теломеров проходят через плоский максимум при последовательно возрастающих концентрациях пропилена. Хотя эти максимумы песколы о превышают значения, которые можно было бы получить нри условии независимости величин С от длины цепи, очевидно, нельзя ожидать, чтобы выходы любого [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология