Нитрены внутримолекулярная циклизация

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

Внутримолекулярное арилирование пиридинового кольца (циклизация по типу реакции Пшорра) применяют для получения ряда азаг01е[)оциклов схема (88) [253], но если гетероатом может влиять на отрыв диазогрупиы, как в схеме (89) [254], то ее отщепление обычно преобладает над арилированием. Тем же условиям подчиняется внутримолекулярное аминирование пиридинов нитренами схемы (90) — (92) [255,256]. [c.56]

Нитрен может также предпочтительно участвовать во внутримолекулярной реакции. Так, например, циклизация о-бифепплпитрена, который рассматривается в качестве промежуточного продукта, объясняет образование карбазола при взаимодействии о-нитрозобифепила с трифенилфосфином [292]. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология