Циклизация с образованием карбазолов

При нагревании антримидов с хлористым алюминием происходит циклизация с образованием карбазолов (механизм реакции см. стр. 160). Производные карбазола этого типа широко используются в качестве кубовых красителей желтого, оранжевого, хаки, коричневого и оливкового цветов [35, с. 1030 173, 174]. Для получения чистых оттенков необходима обработка сильными окислителями, например гипохлоритом натрия. [c.134]

При повышении температуры сверх 240 °С может наступить восстановление нитрогрупп и циклизация с образованием карбазола. [c.759]

Помимо указанного на схеме, в качестве других дегидрирующих средств могут использоваться сера или селен. Заключительной стадией циклизации в этой стратегии синтеза является образование арил-азотной связи, как в (183). Другой синтез по сходному пути начинается с 2-нитробифенилов. Дезоксигенирование последних действием триэтилфосфита дает соответствующие карбазолы. [c.566]

Циклизация производных дифениламина, содержащих диазогруппу, приводит к образованию три-азинов, из к-рых лишь при нагревании удалось получить соответствующие карбазолы [c.208]

Кубовые красители — производные карбазола получают из ан-трахинониминов. Если последние содержат бензоиламиногруппы в положениях 4 или 5, то при действии серной кислоты, даже при низкой температуре, происходит циклизация — образование производного карбазола. Например, приведенный выше Кубовый коричневый К образуется при действии 98%-й серной кислоты на антримид (1) при 30°С. [c.400]

При наличии в антримиде двух бензамидогрупп протонированию подвергаются, очевидно, амидные СО-группы. Таким образом, в растворе антримида в серной кислоте можно предположить образование структуры LXXXII. Енолизация амидных групп, протонирование соседних хиноновых карбонилов и дальнейшее окисление серной кислотой приводят в итоге к образованию карбазольного производного LXXXIII. Роль серной кислоты как окислителя подтверждается тем фактом, что горячая фосфорная кислота вызывает ЛИШЬ гидролиз амидных групп, а не циклизацию до карбазола [333]. [c.163]

Нитрен может также предпочтительно участвовать во внутримолекулярной реакции. Так, например, циклизация о-бифепплпитрена, который рассматривается в качестве промежуточного продукта, объясняет образование карбазола при взаимодействии о-нитрозобифепила с трифенилфосфином [292]. [c.195]

Кубовые красители—производные карбазола получают обычно нз антрахинониминовых красителей. Если последние содержат бензоиламиногруппы в положениях 4 или 5, то при действии серной кислоты, даже при низкой температуре, происходит циклизация-образование производного карбазола. Например, приведенный выше к б о в ы й к о р и ч н е в ы й К образуется в виде лейкосоединения при действии 98%-ной серной кислоты на антр-нмид ] ) пр] 30° [c.439]

Подобные реакции арилирования протекают особенно легко в те.ч случаях, когда они сопровождаются замыканием кольца, с то использовано в синтезе фенантрена по Пшорру и в синтезе карбазола по Улль-ыану (стр. 509). Совершенно аналогично происходит циклизация с образованием флуоренона [c.591]

Ароматические у-оксокислоты получают реакцией Фриделя-Крафтса янтарного ангидрида или его производных с аренами [65]. Получающиеся соединения служат важными интермедиатами в реакциях аннелирования например, по схеме (40) . Карбазол избирательно ацилируется в положение 3 [66] диацилирование приводит к 3,6-производному. Восстановление по Клеменсену с последующей циклизацией в 80%-ной серной кислоте и ароматизацией дает лишь одно дибензопроизводное, вероятно в силу сте-рических затруднений, препятствующих образованию 3,4 5,6-изомера и на стадии внутримолекулярного ацилирования. [c.210]

Азогруппы в этих красителях устойчивы при кубовании в нормальных условиях. В результате замены бензойной кислоты в Ин-дантреновом зеленом 40 (С1 Кубовый зеленый 12, С1 70700) [35, с. 1063] на о-хлорбензойную кислоту образуется продукт, в котором атом хлора может быть замещен на а-аминоантрахинон (например, 1-амино-4-бензамидоантрахинон) циклизация продукта конденсации приводит к образованию оливкового карбазола [163]. Желтые и зеленые кубовые красители с превосходными прочностными свойствами получаются при нагревании XXI с 2 моль таких аминов, как 1-аминоантрахинон или 1-амино-5-бензамидоан-трахинон [164]. 2,4,7,8-Тетрахлорхиназолин и 2,4-дихлор-6-фенил- [c.132]

Циклизация триантримида из 1-аминоантрахинона и 1,4-ди-хлор-5-метоксиантрахинона в присутствии хлористого алюминия в пиридине приводит к образованию коричневого красителя, а в присутствии смеси хлористого алюминия с хлористым натрием при 130— 140 °С дает синий краситель [185]. В этом же патенте описано много интересных продуктов на основе антримидов и карбазолов из а-гидрокси- и метоксиантрахинонов, содержащих по [c.136]

ЭПР-спектр раствора антрахинона в концентрированной серной кислоте указывает на присутствие свободных радикалов [326]. Би-антрон термохромен, это его свойство проявляется в концентрированной серной кислоте, что объясняется равновесием между нро-тонированной молекулой и бирадикал-катионом. На основании этих наблюдений Брэдли [327] предположил, что циклизация 4,5-бис (бензамидо) антримида до карбазола ( I Кубовый коричневый 3 I 69015) под действием концентрированной серной кислоты при 30 °С проходит через бирадикал-дикатион, в котором протонированы карбонильные группы, соседние с бензамидогрун-пами. Не существует, однако, никаких доказательств образования бирадикалов при растворении производных антрахинона в серной кислоте. Высказано предположение [328], что ЭПР-спектры в растворах серной кислоты обязаны своим происхождением продуктам окисления. [c.162]

Большим шагом вперед явилось наблюдение, что антримиды с бензоил аминогруппами в положении 4 или 5 относительно аминогруппы циклизуются значительно легче, чем исходные антримиды,— для этого достаточно перемешивания с концентрированной серной кислотой при этом образуются более яркие красители с лучшими красящими способностями. Механизм реакций, протекающих при обработке полиантримида серной кислотой, хлористым алюминием или едким кали и последующем воздействии окислителя, например гипохлорита натрия, что необходимо для получения чистого тона, — полностью не выяснен. Структуры, предложенные для некоторых красителей этой группы, правдоподобны, но окончательно еще не доказаны, так как возможен частичный гидролиз бензамид-ных групп, вследствие чего происходят не все циклизации, необходимые для образования соответствующих поликарбазолов. Индан-треновому коричневому R ( I 1151) и аналогичным красителям одно время приписывалось акридиновое строение, но в настоящее время их считают карбазолами. [c.1031]

Одноэлектронное анодное окисление катион-радикалов аминов приводит иногда к внутримолекулярному сочетанию с образованием замещенного карбазола часто этот новый продукт претерпевает дальнейшее одноэлектронное окисление, давая новый катион-радикал [72]. Тогда для общего процесса л имеет значение 3. Например, три-лара-замещенные трифенилампны и ди-лара-замещенные Ы-алкилдифениламины образуют в результате окисления при потенциале первой анодной волны стабильные катион-радикалы, которые не вступают в реакции циклизации или сочетания с заметными скоростями. Все данные по первым волнам окисления согласуются с тем, что можно [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология