Индольный синтез по Фишеру

ИЗ АРИЛГИДРАЗОНОВ (ИНДОЛЬНЫЙ СИНТЕЗ ФИШЕРА] [c.572]

Индол и многие его производные получают из фенилгидразонов интересной перегруппировкой, обычно называемой индольным синтезом по Фишеру. [c.497]

Попытки провести аналогичную реакцию при кипячении с разбавленными кислотами фенилгидразонов обычных альдегидов и кетонов оказались безуспешными. Однако Э. Фишеру удалось показать, что образование индольных производных происходит при сплавлении этих фенилгидразонов с 5-кратным по весу количеством безводного хлористого цинка при температуре около 180°. Таким образом, был найден общий метод синтеза производных индола. [c.9]

В предыдущей нашей работе было показано, что азобензол восстанавливается в гидразобензол гидридным водородом кетонов и многих других органических соединений [11. При взаимодействии азобензола с циклогексаноном удивительным образом, как и в случае фенилдиазония, также происходит индольное замыкание, образуется тетрагидрокарбазол и выделяется анилин, а не аммиак, как в классическом синтезе Фишера — Арбузова. В качестве катализатора брался комплекс трехфтористого бора с анизолом. [c.370]

Основным методом синтеза индольного ядра является реакция Фишера, заключающаяся в том, что фенилгидразон карбонильного соединения при нагревании в кислой среде образует индол [c.526]

Возрастающее применение индола при синтезе индолилуксусной кислоты и триптофана и важная биохимическая роль его производных привела к разработке различных синтетических методов образования индольного кольца 1) термическая конденсация анилина и ацетилена (А. Е. Чичибабин, 1915 г.) 2) каталитическая циклизация фенилгидразонов алифатических альдегидов или кетонов (например, пропионового альдегида или ацетона) по Э. Фишеру [c.551]

Как изомеризацию арилгидразонов I [схема (Г.9.36)] в енамины П, так и образование индольной системы путем элиминирования аммиака катализируют кислоты. Успех синтеза индолов по Фишеру в значительной степени зависит от типа и силы кислоты. Пока что здесь не удалось найти общих закономерностей. В ряде случаев хорошо зарекомендовала себя полифосфорная кислота. В одностадийном варианте, когда из гидрохлорида арилгидразина, кетона и пиридина в относительно мягких условиях сразу образуется производное индола. [c.322]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Интересным применением индольного синтеза Фишера является реакция гидразида трополона (ССХХХУП ) с фенил-ацетальдегидом. Получающийся продукт (ССХХХ1Х) может быть восстановлен в 3-фенил-1-азаазулен (ССХЬ) [92]. [c.317]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

Второй способ синтеза производных 4,5-бензо-р-карболина заключается в получении их из ацетильных производных 3-(о-аминофенил)индола. 3-(о-Нитрофенилиндол)карбоновая-2 кислота легко образуется при действии спиртового раствора хлористого водорода на фенилгидразон о-нитрофенилпи-ровиноградной кислоты, причем происходит индольная циклизация по Фишеру. Декарбоксилирование 3-(о-нитрофенилиндол)карбоновой-2 кислоты, [c.223]

То же соединение было получено в результате замыка1Н1я индольного кольца по методу Фишера в четвертичном кетоне (XIII) [148, 149]. Эти синтезы отличаются только тем, что соединение XIII получалось различными путями. [c.246]

Второй синтез семпервирина, осуществленный путем индольной циклизации по методу Фишера, проведен Свеном по следующей схеме [ 1981 [c.260]

Препаративные методы синтеза следуют по двум основным направлениям и оба они включают образование центрального ядра, как показано пупктприымп линиями в формулах (183) и (184). Синтез нндола по Фишеру может быть модифицирован для получения карбазола синтез Борше, схема (145) . Промежуточные тетрагндрокарбазолы, например (185), возникающие в этой реакцни, интересны в качестве предшественников и моделей для синтеза различных индольных алкалоидов (см. разд. 17.4.12). [c.566]

Существует много способов получения соединений индольного ряда. Один из важнейших путей — синтез Э. Фишера. Исходными веществами служат фенилгидразоны альдегидов и кетонов, которые нагревают с 2пС1г или СиСЬ [c.416]

Хотя первое наблюдение об образовании индольного производного из арилгидразона было сделано Э. Фишером при применении в качестве конденсирующего средства соляной кислоты , в последующих работах он применял почти исключительно хлористый цинк. Методика Э. Фишера заключается в сплавлении арилгидразона с 5-кратным по весу количеством безводного хлористого цинка при температурах порядка 180° и выше . Так как в этом случае реакция протекает весьма бурно и сопровождается энергичным осмолением, то выходы индольных производных по этому методу не всегда удовлетворительны. В дальнейшем было найдено, что выгоднее применять 1 вес. часть хлористого цинка на 1 вес. часть арилгидразона и проводить реакцию в инертном растворителе (обычно технический метилнафталин или кумол) при температурах, лишь немного превышающих минимальную для данной реакции температуру Такая методика работы существенно повышает выходы. Имеется также указание, что продолжительность нагревания смеси арилгидразона с хлористым цинком (или безводным хлористым никелем или кобальтом) можно сократить до нескольких минут . При получении индоленинов хорошим конденсирующим средством является спиртовой раствор хлористого цинка Этот же реагент был применен и для синтеза индолов . Известно также использование насыщенного раствора безводного хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте для превращения нитрофенилгидразонов в индольные производные . [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология