Пиридин аминирование

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Реакции аминирования по Чичибабину подвергаются 1-метилбензимидазол. хинолин, пиримидин, пиридин и изохинолин. Какие образуются соединения и с какой легкостью [c.216]

При аминировании пиридина, кроме 2-аминопиридина, всегда образуются в небольших количествах побочные продукты 4-аминопиридин, [c.287]

Аминирование. Хинолин реагирует с амидным анионом при комнатной температуре, т. е. легче, чем пиридины. Замещение идет главным образом по положению 2. Природа катиона влияет на выход конечного продукта например, при действии амида бария в жидком аммиаке при 20° С образуется 2-аминохинолин с выходом 80% при действии амида натрия в ксилоле при 100° С его выход составляет 40%. [c.109]

Реакционная способность пиридина в реакциях нуклеофильного замещения настолько велика, что замещению может подвергаться даже сильно основный гидрид-ион Н . Два важных примера подобной реакции — аминирование амидом натрия (реакция Чичибабина) и алкилирование или арилирование при помощи литийорганических соединений [c.1026]

С одной стороны, можно видеть весьма хорошее совпадение данных приближенного и точного расчетов. С другой стороны, полученное альтернирование электронных плотностей на атомах пиридина хорошо объясняет его химические свойства нуклеофильное замещение (например, аминирование, гидроксилирование) в положения 2, 4 ядра и электрофильное замещение (сульфирование) в положение 3. [c.242]

Классическим примером реакции нуклеофильного замещения водорода является аминирование пиридина при действии амида натрия по Чичибабину [c.215]

Какое соединение легче вступает в реакцию аминирования З-нитро-6-хлор-пиридин или 2,4-динитрохлорбензол [c.200]

Первой стадией при аминировании пиридина, вероятно, является образование аниона I, который теряет гидрид-ион с образованием [c.542]

К наиболее важным аспектам химии диазинов относятся реакции с нуклеофильными агентами, но и в этом случае имеется довольно мало количественных данных. Из экспериментальных условий реакций присоединения литийорганических соединений и полученных при этом выходов следует, что они проходят так же легко, как и с пиридином. Об аминировании незамещенных диазинов практически нет данных, но создается впечатление, что в таких реакциях более реакционноспособен пиразин, чем пиридин. Более высокая реакционная способность пиримидина по отношению к нуклеофильным агентам проявляется в том, что он разрушается концентрированной водной щелочью, тогда как остальные соединения ряда диазинов устойчивы к ней. [c.142]

После изучения данной реакции с некоторыми гетероциклическими соединениями (пиридин, хинолин, изохинолин н др.) она была применена при аминировании никотина. [c.91]

Аминирование пиридинов амидом натрия осуществляют и с помощью такого акцептора гидрида, как N03 , взятого в молярном соотношении. [c.65]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Реакции с третичными аминами идут 2-2,5 ч (с пиридином 4 ч) при температуре 45-50 С. Существенное влияние на процесс аминирования оказывает природа растворителя амина, а также доля растворимой части в ХМА. Наибольшая скорость наблюдается в присутствии воды и диме-тилсульфоксида (ДМСО), наименьшая — в н-гексане. При аминировании ХМА аминокислотами были получены амфолиты. [c.68]

Аминирование хлорметилированного продукта осуществляют с помощью триметиламина, диметилэтаноламина, триэтиламина или пиридина [c.171]

Чичибабин и его сотрудники проводили аминирование пиридина амидом натрия в растворе углеводородов (толуол, ксилол). В дальнейшем эта реакция проводилась в растворе керосина, вазелинового масла и жидкого аммиака. [c.91]

Реакция аминирования с успехом может быть применена к а-, - 13] и 7-пиколинам, некоторым другим алкил-и диалкилпиридинам, 2,2 - и 4,4 -ди-пиридилам и некоторым алкалоидам ряда пиридина. Аминирование [c.425]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Действительно, распределения зарядов в молекулах пиридина и Л -замещенного бензимидазола на молекулярньи. диаграммах XLVII1 и XLIX объясняют, почему реакция аминирования амидом натрия (нуклеофильный агент — анион NHj) идет в а- и у-положе-ния пиридинового ядра и положение 2 имидазольного кольца [c.324]

Действительно, распределения зарядов в молекулах пиридина и Ы-замещенного бензимидазола на мшекулярных диаграммах XXXV, XXXVI объясняют, почему реакция аминирования амидом [c.260]

Аминопиридин получают с помош.ью открытой Чичибабиным и Зейде [170] реакции аминирования пиридина амидом натрия (см. обзоры [55, 171]). [c.57]

Аминирование, Аминопирадин получают взаимодействием пири-дйна с NaNH2, сопровождающимся выделением Н2. Эта реакция известна под названием реакции Чичибабина. В простых случаях она приводит к получению а-аминопроизводных. Если же оба а-по-ложения пиридина замещены, образуются у-аминопиридины, но с меньшими выходами. Механизм этой реакции точно не известен, но [c.64]

Применеиие в качестве растворигелей диалкиланилинов [16, 31] сильно увеличило практическую ценность реакции аминирования пиридина и еЕо гомологов. Например, выход [c.122]

X. вступает в р-ции аминирования перемешивание его на воздухе в р-ре пиридина с пиперидином, циклогексипамином (40-50 °С), и-фенилендиамином (100 °С) или с расплавом толуидина (160 С) приводит к соответствующим 2-амино-производным (выход 71-90%). [c.265]

В данной главе мы хотим представить краткий обзор имеющихся в литературе данных, включая наши собственные публикации, по прямому аминированию л-дефицитных нитро- и азаароматических соединений, таких как пиридины, пирими-дины, триазины, тетразины и др. [c.99]

Аминирование моноазинов. Исследования с помощью спектроскопии ЯМР не обнаружили образования а -ад-дуктов между пиридином и амидным ионом Несмотря на широкое использование реакции Чичибабина (в классическом его варианте) для аминирования пиридинов, в литературе до [c.101]

Особенность реакций нуклеофильного замещения в рядах хинолина и изохинолина в том, что они проявляют в этих реакциях значительно более высокую активность, чем пиридин. Это очевидно из приведенных ниже условий реакции аминирования по Чичибаби-ну, а также из того, что 2-хлорхинолин реагирует с этилатом натрия в 300 раз быстрее, чем 2-хлорпиридин. [c.101]

В цилиндрический сосуд прибора загружают хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом и пиридин. Включают мешалку, пускают воду в холодильник и содержимое сосуда нагревают на бане при 100° С в течение 4 ч. После этого аминированный продукт извлекают и промывают вначале 157о-ньш раствором НС1 для удаления избыточного пиридина (промывают до исчезновения запаха пиридина), а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, определяемой индикатором метиловым оранжевым. [c.174]

На кафедре химии Омского педагогического института на основе отходов и полупродуктов нефтехимии разработаны ингибиторы кислотной коррозии и наводороживания черных и ряда цветных металлов серии ОНИ (полимеры дигидрохи-нолина), СОД (полимерные соли пиридиния) и ИН (продукты аминирования альдегидов). Установлено, что ингибиторы серии ОНИ и СОД при содержании до 3,5 г/л эффективно защищают железо и его сплавы в растворах соляной и серной кислот в широком интервале концентраций и температур, при этом СКЗ их достигает 90...99 %, увеличиваясь с повышением температуры. Ингибиторы серии ИН показали высокое защитное действие в растворе соляной кислоты и слабокислых растворов, содержащих нефтепродукты [7]. [c.237]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.215 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.287 ]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.64 , c.142 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.394 , c.395 , c.396 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.218 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.215 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.292 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.305 , c.306 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология