Диарилкарбены

Триплетное состояние является основным также для метилена. Однако при разложении диазометана сначала образуется метилен в синглетном состоянии. Последний в определенных условиях реагирует еще до перехода в триплетное состояние. Похоже, что арил- и диарилкарбены, напротив, реагируют только в триилет-ной форме. Это следует из того, что они действуют избирательно в реакциях отщепления и внедрения, легко окисляются молекулярным кислородом, а присоединение таких карбенов к двойным связям проходит нестереоспецифично. [c.95]

Арил- И диарилкарбены, полученные фотолизом или пиролизом диазосоедипенпй, могут частично реагировать с избытком исходного реагента [c.102]

Каталитическое действие амина можно объяснить образованием в органической фазе солеобразных аддуктов фосгена и третичного амина, которые затем реагируют на поверхности раздела фаз со щелочной солью ароматического оксисоединения с образованием диарилкарбо-ната одновременно происходит регенерация амина, который возвращается в органическую фазу [c.107]

Механизм этих превращений не изучали. Однозначность протекания ракции, а также относительно мягкие условия и высокая скорость образования тииранов позволяют предполагать инициируемое На8 гомолитическое элиминирование азота на первой стадии. Результатом этого в присутствии сероводорода может быть образование диарилкарбена, тиобензофенона и тиильного радикала, что приведет к образованию тииранового цикла и регенерации инициирующего агента. [c.29]

Не все из этих признаков в равной мере универсальны, однако в целом они, в совокупности с прямыми физическими исследованиями, позволяют четко определить спиновую мультиплетность реагирующего карбена. В то же время не во всех случаях карбен вступает в реакцию в том же состоянии, что и образуется. Так, большинство методов генерирования исходит из синглетных предшественников и как в мономолекулярном , так и в сольволитическо м варианте приводит к синглетной частице. Если для данного карбена синглетное состояние является основным, например для карбенов с гетероатомами в а-положении, то анализ реакционной способности не представляет особых проблем. Если же основное состояние триплетно (метилен, арил- и диарилкарбены и т. п.), то состав продуктов ре- [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология