Тиираны

Алкил(реже арил)тиираны под действием гидридов металлов и, 81, 8п или орг. соед. и, Mg раскрывают цикл с образованием вторичных сульфидов, напр. [c.371]

Для синтеза 2-аминотиофенов можно также использовать реакцию рециклизации некоторых гетероциклических систем под действием метиленактивных нитрилов. Так, тиираны реагируют с метиленактивными нитрилами с образованием продуктов типа меркаптоэтилциануксусного эфира, которые без выделения могут циклизоваться в 2-аминодигидротиофены [573, 584, 873— 876]. При проведении реакции с циануксусным эфиром в среде метилового спирта происходит переэтерификация [873]. По-видимому, рециклизация тииранов, как и оксиранов, азиридинов с метиленактивными нитрилами в 130 [c.130]

Сульфатный варочный раствор вызывает деструкцию всех связей р-О-4 в фенольных структурах лигнина независимо от направления реакции (схема 13.6, а). По первому направлению, идущему в меньшей степени через промежуточный оксиран (эпоксид), под воздействием гидро-сульфид-иона образуется группировка тиирана (эписульфида). По второму, главному, направлению к образовавшемуся промежуточному хинонметиду присоединяется сильный внешний нуклеофил ( 8Н ) и тем са- [c.478]

Тиирановое кольцо легко расщепляется под действием нуклеофилов. Тиираны находят применение как лекарственные препараты, инсектициды, фунгициды, а также как добавки к синтетическим полимерам. [c.551]

Азиридины (трехчленные насыщенные азотсодержащие циклы) также являются компонентами противоопухолевых средств, таких, как митомицины. Тиираны встречаются в природе в качестве продуктов растительного происхождения, например тииран-2-карбоновая кислота, выделенная из аспарагуса. [c.652]

Тиираны также могут подвергаться реакциям с раскрытием цикла при взаимодействии с нуклеофилами, такими, как амины [31], однако при использовании литиевых реагентов может наблюдаться атака и по атому серы [32] [c.658]

Аналоги Ап я-электронного циклопентадиенильного аниона ок-сирены, азирины, тиирены (XX)—существуют лишь как очень нестабильные промежуточные соединения. В то же время от несин-тезированного пока соединения (XX) (Х = В) можно ожидать стабильности. Весьма нестабильны и склонны к реакциям окисления (т. е. к потере электронов) дигидропиразины, диокса- и дитиадиены (XXI). Их дибензонроизводные типа XXII легко дают устойчивые катион-радикалы [c.224]

Называют О. т. как производные простейшего О. т. - тиирана (этиленсульфида, в ф-ле I R-R" = Н) шш по назв. соответствующего олефина, напр, метилтииран, или пропилен-сульфид. [c.371]

Большинство Т.е. вступает в диеновый синтез в качестве диенофилов с диазосоед. образуют, в зависимости от природы реагентов, тиираны или 1,3-дитиоланы. [c.571]

Реакция. Образование С—С-связи вытеснением серы из тиирана чаще всего под действием трифенилфосфина или триэтоксифосфина, в данном случае при нагревании. Промежуточно образующийся тииран К-96 внутримолекулярно алкилирует малоновый эфир К-9в своей ими-ниевой группой (принцип сульфидного сжатия при алкилировании по Эшенмозеру). [c.203]

В этом случае нейтральные реагенты образуют биполярный активированный комплекс, превращающийся сначала в тиира-ниевое производное и затем в продукт реакции [83, 515]. Ана- [c.222]

Согласно квантовохимическим расчетам [7], антиароматичность должна уменьшаться при переходе от тиирена к соответствующему [c.294]

Тнираны. В масс-спектре незамещенного тиирана (143) наибольшую интенсивность имеют пики М+ (77%) и ионов [М—Н]+ (68%), [М—СНз]+ (100%) и [М—5Н]+ (43%) [51]. Ионы М—Н]+ и [М—СНз]+ скорее всего образуются из нециклической формы М+ , имеющей структуру изомерного ион-радикала тиоацетальдегида [c.98]

Тиираны называют также эписульфидами (алкиленсульфидоми). Они образуются при действии тиоцианата калия на оксираны [c.551]

Реакции фотовозбужденных синглетных [5( Д)] и триплет-ных [5( Р)] атомрв серы с ацетиленами приводят к образованию тиофенов (через промежуточные крайне неустойчивые продукты — тиирены) [191—193]. [c.65]

Первичным актом этой реакции, вероятно, является нуклеофильная атака фосфора по атому серы полифторалкил- или полифторалкенилдисульфидов с образованием интермедиата типа Б. Анион этого интермедиата вступает во внутримолекулярную нуклеофильную циклизацию, ведущую к производным тиирана. [c.53]

Рентгеноструктурный анализ 12 - 18-членных тиакраун-соединений, являющихся циклическими тетрамером, пентамером и гексамером этиленсуль-фида (тиирана), показал, что все донорные атомы серы находятся в одной плоскости, расположенной вне кольца (рис. 3.55) [290]. [c.190]

Образование С—С-связи вытеснением серы из тиирана лэ действием трифенилфосфина или трнэтоксифосфниа, [c.203]

Многие химические превращения этих соединений приводят к образованию серусодержащих гетероциклов. Так, например, реакция хлорацетона 1Ь (Я = Ме) с диазометаиом приводит к производным тиирана (схема 2). Ее интермедиатом является 2-метил-(2-хлорметил)-1,3,4-тиадиазолин, который мгновенно элиминирует азот, превращаясь в 2-метил-(2-хлорметил)тииран 3 [3]. [c.22]

Ткирановый цикл раскрывается под действием либо сильных нуклеофилов, либо слабых нуклеофилов в присутствии кислотных катализаторов в этом он в некотором роде подобен другим трехчленным гетероциклам, хотя тиираны, в основном, менее реакционноспособны, чем оксираны. Незамещенный тииран реагирует с первичными и вторичными аминами, что дает возможность получать аминоэтантиолы. Процесс осложняет то, что образующийся в результате раскрытия цикла тиол может быть более сильным нуклеофилом, чем тот, который вызвал реакцию, и поэтому могут быть получены димеры или даже полимеры. Например, тииран 8 образует полимеры с гидразином и другими подобными нуклеофилами, тогда как из соответствующих оксиранов получаются аддукты 1 1 [20]. [c.412]

Нуклеофильная атака тииранов обычно идет по атому углерода, но алкил- или ариллитиевые реагенты могут атаковать по атому серы. Реакция приводит к стереоселективному десульфированию тииранов [21]. Десульфирование проходит еще более эффективно под действием триалкилфосфитов или трифенилфосфина. Некоторые тиираны, особенно содержащие арильные или другие сопряженные группы, десульфируются просто при нагревании,. хотя [c.412]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.407 , c.719 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.407 , c.719 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.0 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.0 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.91 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология