Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спиновая мультиплетность

    I. Терм основного состояния (наинизший по энергии терм) всегда имеет самое высокое значение спиновой мультиплетности. [c.81]

    Первый член описывает расщепление в нулевом поле, следующие два члена—влияние магнитного поля на спиновую мультиплетность, остающуюся после расщепления в нулевом поле члены с Ац и являются мерой сверхтонкого расщепления параллельно и перпендикулярно главной оси, а Q —мерой небольших изменений в спектре, вызванных ядерным квадрупольным взаимодействием. Все эти эффекты обсуждались в гл. 9. Последний член учитывает тот факт, что ядерный магнитный момент может непосредственно взаимодействовать с внешним полем Яд = Нц /, где у — гиромагнитное отношение ядра, а Р — ядерный магнетон Бора. Он описывает ядерный эффект Зеемана, который вызывает переходы в ЯМР. Зеемановское ядерное взаимодействие может влиять на спектр парамагнитного резонанса только в том случае, когда неспаренные электроны взаимодействуют с ядром в ядерном сверхтонком или квадрупольном взаимодействиях. Если даже такое взаимодействие и реализуется, то его величина пренебрежимо мала по сравнению с величинами других эффектов. [c.219]


    Терм основного состояния имеет всегда максимальную спиновую мультиплетность. [c.342]

    Электронные состояния более низкой симметрии с учетом спиновой мультиплетности были скоррелированы с электронными состояниями более высокой симметрии. (Это фактически и есть повыщение симметрии.)  [c.82]

    По знаку ядерной поляризации можно выяснить спиновую мультиплетность реагирующих частиц, из которых образуется радикальная пара. Например, доказано, что термический и фотохимический распад перекисей и азосоединений происходит в синглетном состоянии, а термический распад некоторых диазосоединений и фото-сенсибилизированный распад перекисей через триплетные состояния—с образованием первичных триплетных пар. [c.297]

    Знаки поляризации и мультиплетного эффекта зависят от структурных параметров (разность -факторов радикалов, знаки констант сверхтонкого взаимодействия в радикалах, знаки констант спин-спинового взаимодействия в молекуле), а также от спиновой мультиплетности пары. [c.297]

    Так как спиновая мультиплетность при расщеплении, конечно, сохраняется, для конкретного случая -системы имеем  [c.187]

    КОЙ СПИНОВОЙ мультиплетности в продуктах сенсибилизированных реакций. Проблема в том, что спин Рассела — Саундерса 5 не может быть точным квантовым числом, даже для изолирован ных участников реакции, поскольку имеют место излучательный и безызлучательный триплет-синглетные переходы, хотя можно предположить, что 8 является достаточно хорошим квантовым числом для исключения запрещенной по спину столкновительной реакции. Однако часто все же делается допущение о сохранении спина, и, так как экспериментальные результаты иногда соответствуют такому допущению, мы будем его придерживаться. В этой связи более определенно можно говорить об экспериментах, в которых из-за энергетических ограничений может заселяться только триплетное состояние (см. рис. 5.2 и обсуждение сенсибилизированной фосфоресценции). [c.140]

    Эти соображения, касающиеся спиновой мультиплетности, приводят к простейшему способу описания состояний. Если имеют значение лишь уровни энергий состояний и их мультиплетность, то их можно пронумеровать, основываясь на мультиплетности. В общем случае, когда основное состояние является синглетом, оно обозначается 5о, а возбужденные синглет-ные состояния записываются в виде 5 , и т. д. в порядке возрастания их энергии. Триплетные состояния записываются как Ть и т. д., за исключением То, поскольку триплет не является основным состоянием. [c.35]

    Понятие орбитального момента практически не используется для описания электронного состояния нелинейной молекулы, хотя спиновая мультиплетность еще сохраняет свое зиачение. Если молекула имеет элементы симметрии, а электроны локализованы таким образом, что электронное облако все еще сохраняет симметрию молекулы, то описание электронного состояния основывается на влиянии операции симметрии на волновую функцию. Символы симметрии А, В, Е н Т с различными над- И подстрочными индексами используются для обозначения изменения волновой функции при различных операциях симметрии. Обычно надстрочный числовой индекс, предшествующий символу, соответствует спиновой мультиплетности. За [c.38]


    Наиболее важным является правило, относящееся к спиновой мультиплетности при электронном переходе не происходит изменения спина. Обычно это правило отбора записывается следующим образом  [c.40]

    Триплет-триплетный перенос энергии иногда рассматривается как отличное от синглет-синглетного переноса явление. Однако, если рассматривать механизм обменного взаимодействия, тот факт, что обе частицы А и О меняют свою спиновую мультиплетность, не имеет значения, поскольку реакция адиабатическая. Наблюдаемые же отличия в фотохимических процессах возникают в результате большого радиационного времени жизни триплетных состояний. Для среды, в которой процессы тушения и безызлучательной релаксации протекают медленно (например, в жестких стеклообразных матрицах), большое реальное время жизни триплетного донора приводит к тому, что даже неэффективный процесс переноса энергии успешно конкурирует с другими релаксационными процессами. В то же время сенсибилизированная фосфоресценция наблюдается только в таких системах, где процессы безызлучательной релаксации и тушения не являются основными путями дезактивации триплетного акцептора (т. е. вновь в стеклообразных матрицах, или для таких акцепторов, как диацетил). [c.127]

    Кроме названных характеристик каждому терму (и каждому состоянию отвечает полный спин 5 всех электронов молекулы. Если 5 0, то имеет место вырождение кратности (25+ 1) по направлениям полного спина. Число (25 + 1) называется мульти-плетностью (или спиновой мультиплетностью) терма и пищется в виде верхнего левого индекса у буквенного символа терма, например П. [c.198]

    Корреляция падает при росте суммарного спина, так как электроны распределяются на разные орбитали и при увеличении суммарного углового момента Ь. Так, особенно глубокое положение точки N 5 зависит от очень большой спиновой мультиплетности, побеждающей малое значение углового момента. [c.71]

    Итак, энергия корреляции зависит от числа электронов, от спиновой мультиплетности и от суммарного углового момента. [c.71]

    Верхний левый индекс при 4 1 указывет спиновую мультиплетность. [c.191]

    Полученная схема отражает геометрические свойства симметрии орбиталей. Обозначения НП будем использовать непосредственно для наименования термов, но дополним их обозначениями спиновой мультиплетности 2S-f-l- Это можно сделать строго, но существуют некоторые искусственные приемы, резк ускоряющие анализ. [c.185]

    Спин-спиновая мультиплетность — мультиплетность спектра, обусловленная непрямыми спин-спииовыми взаимодействиями различных ядер одной молекулы. [c.272]

    Из табл. 11.1 видно, что для обеих конфигураций иаиппзшнй по энергии терм имеет наибольшую спиновую мультиплетность. Существует обш ее правило для этого результата, впервые предложенное Гундом и имеющее лишь несколько исключений, причем ни одного для конфигураций, приводящих к основным состояниям. Второе правило, предложенное Гундом, состоит в том, что если для данной конфигурации имеется более одного терма с данной спиновой мультиплетностью, то энергии этих термов уменьшаются с увеличением значений 1. [c.246]

    Напомним, что заполнение атомных орбиталей электронами определязх-ся принципом Паули, когда каадая отдельная орбиталь заполаяетоя б соответствии с правилом Хунда по возрастающей спиновой мультиплетности, [c.8]

    ПОЛОС относительно низкой интенсивности (молярный коэффициент поглощения - экстинкция е - в интервале 1-1СЮ0 л м моль ). Эти полосы обусловлены - -переходами электронов центрального атома. В ультрафиолетовой области спектр содержит несколько интенсивных полос с экстинкцией от 10 ООО до 100 ООО л м моль . Они соответствуют электронным переходам в лигандах и переносу заряда с центрального иона металла на лиганды и наоборот (полосы переноса заряда). Видимая область и ближняя область ультрафиолетового спектра комплексного соединения обусловлены электронными переходами из основного состояния в некоторые возбужденные состояния. Правило отбора говорит, что разрешены только переходы с равной спиновой мультиплетностью, а все другие являются запрещенными. Спиновая мультиплетность определяется уравнением (23 + 1), где Я- суммарный спин электронов центрального атома, который есть произведение спинового квантового числа, равного /2, на число неспаренных электронов центрального атома. Различают триплетное и синглетное спиновые состояния. Так, триплетное состояние характеризуется мультиплетностью 3, т. е. у атома есть два неспаренных электрона, а синглетное состояние - мультиплетностью 1, т. е. у атома нет неспаренных электронов. В комплексном соединении число неспа-ренных электронов зависит от поля лиганда. [c.529]


Смотреть страницы где упоминается термин Спиновая мультиплетность: [c.97]    [c.73]    [c.91]    [c.129]    [c.129]    [c.431]    [c.199]    [c.254]    [c.296]    [c.186]    [c.176]    [c.35]    [c.70]    [c.70]    [c.176]    [c.246]    [c.270]    [c.200]    [c.211]    [c.220]    [c.289]    [c.290]    [c.297]   
Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.35 ]

Химическая связь (0) -- [ c.246 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.246 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.156 , c.213 , c.214 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анализ спиновой мультиплетности основного и возбужденных состояний карбенов по их химическим превращениям Метод ХПЯ

Мультиплетность

Мультиплетность спин-спинового взаимодействия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте