Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

избирательность действия

    Селективная способность — одно из наиболее замечательных свойств цеолитов. В отличие от обычных катализаторов, цеолиты имеют два типа пор одни определяются размерами пор кристалла цеолита, другие — внутрикристаллической системой, существующей и в промышленных катализаторах крекинга. В зависимости от кристаллической структуры и формы пор цеолиты обеспечивают высокую селективность (избирательность) каталитического крекинга. Например, цеолиты с маленькими порами (4 и 5 А для типа А) эффективны в реакциях, в которых участвуют реагенты с небольшими размерами молекул такие цеолиты избирательно действуют только на пропилен, если, например, он находится в смеси с изобутиленом. При селективном крекинге смеси парафиновых углеводородов на цеолитах, размер пор которых ненамного превышает 5 А, крекинг изопарафинов незначителен. При каталитическом крекинге с использованием цеолитов типа X и У, диаметр пор которых от 9 до 10 А, углеводородные молекулы частично крекируются на внешней поверхности кристалла цеолита, а образующиеся фрагменты подвергаются дальнейшему крекингу внутри полостей. [c.101]


    Проведение опытов в автоклаве с турбинной мешалкой позволило быстро получить сведения о разнообразных ароматических соединениях, пригодных в качестве добавок [39]. Применялась только одна концентрация каждой ароматической добавки, в пределах 1,2—2,8% от веса м-пентана. Из моноциклических ароматических углеводородов особенно эффективными оказались бензол, толуол, изопропилбензол, втор-бутил-бензол, 1,4-диметилбензол и особенно /и/)ете-бутилбензол. Некоторые полициклические ароматические углеводороды, а именно бифенил, дифенилметан, нафталин и 2-метилнафталин, обладали положительным, ио несколько менее избирательным действием. В числе производных ароматических углеводородов, содержащих кислород, азот или хлор, эффективными были дифениловый эфир и хлорбензол. [c.24]

    Когда адсорбент приводится в соприкосновение с некоторыми смесями, его поверхность оказывает избирательное действие, в результате чего в слое молекул, прилегающем к поверхности адсорбента, повышается концентрация определенных компонентов смеси. При этом даже ничтожные различия в структуре молекул могут оказывать большое влияние на адсорбционное сродство. Адсорбционное сродство углеводородов возрастает в следующей последовательности предельные углеводороды, олефины, диолефины, моноциклические ароматические углеводороды, полициклические ароматические углеводороды. [c.136]

    Коэффициент разделения и избирательная адсорбционная емкость отнюдь не могут считаться эквивалентными характеристиками при оценке избирательного действия адсорбента. Адсорбент с большой удельной по- верхностью, обладающий поэтому и большой избирательностью адсорбции, в то же время может иметь относительно большие поры, в результате чего он может характеризоваться относительно малым коэффициентом разделения. Риз [41] описал недавно аэрогель кремнезема с большой удельной поверхностью (796. и /г), но в то же время и с большим средним диаметром [c.160]

    Диффузия в массе полимера связана с объемной растворимостью компонентов реакционной смеси в ионите и определяется химической структурой полимера, в частности расстояниями между полимерными цепями и густотой поперечных сшивок. Эти расстояния ограничивают возможность проникновения той или иной молекулы внутрь полимера и тем оказывают важнейшее влияние на избирательность действия ионитов. [c.39]

    На рис. 1Х-1 показано влияние некоторых добавок на каталитическую активность железа в процессе синтеза аммиака. Рис. 1Х-2 иллюстрирует проявление избирательных свойств катализатора. Добавки, которые сами по себе не обладают каталитическими свойствами, но усиливают активность катализатора, называются промоторами. Вещества, в присутствии малых количеств которых снижается активность катализаторов, носят название катализа-торных (контактных) ядов. Обычно они не добавляются специально к катализатору, но неизбежно отлагаются на нем в течение процесса. Ускорителями называют вещества, при добавлении которых в реакционную систему поддерживается активность катализатора за счет подавления действия катализаторных ядов или какого-либо другого воздействия. Вещества, добавляемые в процессе производства катализатора для уменьшения их активности, носят название ингибиторов, они могут иметь ценность в том случае, если катализатор вводится не для увеличения скорости реакции, а для проявления избирательности действия. [c.304]


    Но в большинстве случаев агенты окисления обладают избирательным действием. [c.140]

    Причины избирательного действия катализаторов в каждом частном случае могут быть различными. На ранней стадии развития теории катализа наиболее общим было объяснение, даваемое на основе свойств промежуточных соединений, которые [c.298]

    В настоящее время, когда стирол стали вырабатывать в значительных количествах и производство его в ближайшее время в нашей стране должно еще возрасти, проблема повышения активности и избирательности действия катализатора в этом процессе не только сохраняет свою актуальность, но приобретает особое значение. [c.231]

    Гербициды, химические средства борьбы с сорной растительностью, имеют большое значение для народного хозяйства. С помощью гербицидов сплошного действия проводится подготовка к освоению новых земель, расчистка их от кустарников и другой сорной растительности. Гербициды избирательного действия позволяют вести химическую прополку полей, что значительно повышает производительность труда в сельском хозяйстве, позволяет освободиться от ручного труда, а также механической культивации посевов. [c.278]

    Для всех видов сырья степень обессеривания возрастает с повышением температуры, но до известных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого скорость реакций разложения и насыщения непредельных углеводородов увеличивается быстрее, чем скорость реакции гидрирования сернистых соединений. Избирательность действия катализатора по отношению к сернистым соединениям замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов, расход водорода. Увеличивается коксообразование. Вследствие этого для каждого вида сырья и катализатора существует стой оптимальный интервал температур. [c.137]

    Важным фактором является кратность циркуляции. С экономической точки зрения заданное соотношение целесообразно поддерживать циркуляцией водородсодержащего газа. Для каждого вида сырья имеется свой оптимум кратности циркуляции, после которого эффективность гидроочистки снижается и увеличивается скорость реакций разложения и насыщения непредельных углеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений. Это в свою очередь ведет к уменьшению избирательного действия катализатора по отношению к сере, и скорость обессеривания замедляется. [c.137]

    По данным работы [53], уже при прокаливании катализаторов до 600 °С их активность заметно уменьшается, хотя структурные изменения происходят лишь при 800°С. После обработки катализатора паром температура начала дезактивации катализатора снижается примерно на 200 °С при отсутствии заметных структурных изменений. В работе [54] отмечается, что дезактивация алюмосиликатных катализаторов при термической и термопаровой обработке может происходить не только из-за уменьшения величины поверхности, но и вследствие ее качественного изменения. По мнению авторов, при спекании без водяного пара такое качественное изменение не происходит. Об этом свидетельствует относительное постоянство удельной обменной способности (1,7—2,1-10 мг-экв/м ). В случае одновременного действия высокой температуры и водяного пара удельная обменная способность катализатора уменьшается, изменяется качественный состав продуктов реакции, а также избирательность действия катализатора. [c.40]

    Основной задачей изучения каталитического процесса на гетерогенных катализаторах является нахождение связи между каталитической активностью, химическим составом и характером промежуточного поверхностного взаимодействия катализатора с реагирующими веществами. Знание природы промежуточного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором, характера активных центров, закономерностей протекания реакции позволяет вести целенаправленный подбор избирательно действующих катализаторов и выдвигать теоретические предположения о механизме отдельных типов каталитических реакций. В связи с этим необходимо систематическое исследование новых и известных каталитических систем и природы их действия (характера адсорбции на каталитической поверхности компонентов реакции, природы промежуточного адсорбционного комплекса). [c.31]

    В реакторах с кипящим слоем катализатора наблюдается так называемый входной эффект [6, 8—10], заключающийся в том, что поток газов, проходя сквозь газораспределительную решетку, значительно изменяет свою температуру. Этот эффект особенно необходимо учитывать при проведении каталитических процессов, для которых состав конечных продуктов определяется температурой катализа и избирательным действием катализатора. В этом случае изменение температуры газа в зоне газораспределительной решетки может привести к побочным реакциям. [c.45]


    Адсорбция твердыми поглотителями основана на избирательном извлечении вредных примесей из газа при помощи адсорбентов — твердых зернистых материалов, обладающих высокой уделЕ ной поверхностью. В газоочистке применяется как физическая адсорбция, основанная на ван-дер-ваальсовых силах, так и хемосорбция. В качестве адсорбентов для очистки газов применяют высокопористые материалы, чаще всего активированный уголь, силикагель и синтетические цеолиты (молекулярные сита). Для промышленной практики наиболее важны высокая поглотительная способность адсорбента, его адсорбционная активность, избирательность действия, термическая устойчивость, длительная служба без изменения структуры и свойств поверхности, легкость регенерации, малое гидравлическое сопротивление потоку газа. Активированные угли различных марок и силикагели уже давно и успешно применяются в промышленности. [c.235]

    Избирательность действия (селективность) имеет значение при возможности протекания одновременно нескольких параллельных или последовательных реакций с образованием побочных продуктов в ущерб выходу целевого. Это характерно для многих процессов органической технологии. [c.126]

    Соотношение констант 1/А2 = 5,5-10 показывает, что в результате избирательного действия катализатора скорость целевой реакции (1) образования формальдегида больше скорости побочной реакции (2). [c.119]

    Активность ионита, как катализатора, определяется в значительной степени его химическим составом и строением, пористой структурой, адсорбционной способностью по отношению к реагентам [3]. Химическая структура полимера (расстояние между полимерными цепями, густота поперечных сшивок) определяет избирательность действия ионита. Пористая структура органического катализатора влияет на активность через внутреннюю диффузию компонентов. Различают диффузию в порах ионита и диффузию в массе полимера. Последняя связана с объемной растворимостью компонентов реакционной смеси внутри ионита и зависит от химической структуры полимера. [c.175]

    Первостепенную роль играет катализатор. Катализаторы, применяемые для гетерогенных процессов, помимо высокой активности должны обладать стабильностью, избирательностью дейстВ Ия, максимальной длительностью работы, легкостью регенерации и т. д. По способу применения катализаторы подразделяют на две группы стационарные и подвижные. При работе со стационарными катализаторами последние помещают в реакторы и через них пропускают гидрируемые вещества с водородом. С уменьшением активности катализатора его регенерируют в реакционных колоннах. [c.151]

    Следует отметить, что рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения ненредельных Зчлеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов п [c.44]

    Расчеты показывают зависимость между токсичностью, избирательностью действия и ВДК. Это подтверждается совпадениями значений ВДК, установленных экспериментально и с помошью предложенного расчетного метода — расхождение не превышает 0,07 мг на 1 кг гфодукта. [c.40]

    Методы химической очистки, основанные на циркуляции раствора щелочи, находят применение в производстве нитрилакрило-вой кислоты для очисгки абсорберов и другой аппаратуры от полимерных осадков. Для очистки аппаратов от продуктов полимерит зации применяют также различные органические растворители избирательного действия. В качестве растворителя полимеров бутадиена применяют смесь уксусной кислоты с этиловым спиртом, имеются также растворители для очистки от полимеров в производстве стирола. [c.298]

    Избирательвость (селективность) катализатора. Общепринятого-метода оценки избирательного действия катализаторов крекинга нет. Часто пользуются следующим отношением для характеристики избирательности катализатора  [c.25]

    Различают присадки, достаточно эффективные в широком диапазоне условий трения, и присадки, проявляющие избирательное действие. Исходя из этого под противоизносными присадками принято понимать соединения, проявляющие эффек-тищюсть при умеренном режиме трения и препятствующие изменениям размеров или формы контактируемых тел (за счет противодействия разрушению и отделению материала с поверхности твердого тела, а также накоплению в нем остаточных деформаций). Противозадирные присадки проявляют эффективность в экстремальных условиях — как правило, при высоких удельных давлениях в зоне трения. Их назначение — уменьшить повреждения поверхности контактируемых тел, проявляющиеся в виде широких и глубоких борозд в направлении скольжения. Следует, однако, отметить, что такое деление присадок весьма условно, поскольку задир является частным случаем общего процесса изнашивания твердых тел при трении. [c.255]

    Два важных свойства адсорбента—коэффициент разделения а и скорость адсорбции — в бсльшой степени зависят от среднего диаметра пор. Избирательное действие адсорбента проявляется только по отношению к тому слою молекул, который прилегает к его поверхности. Отсюда ясна зависимость избирательной адсорбции от удельной поверхности. По-видимому, жидкость, находящаяся в центре поры, имеет тот же состав, что и жидкость вне адсорбента. Вследствие этого величина коэффициента разделения должна убывать по мере увеличения диаметра поры. С другой стороны, увеличение диаметра поры благоприятствует увеличению скорости адсорбции. Для некоторых сортов силикагеля величина среднего диаметра поры только немного больше утроенного диаметра молекулы бензола, и в результате относительно небольшого прироста величины диаметра поры скорость адсорбции может значительно увеличиться. Идеальным является такой адсорбент, в котором достигнуто необходимое равновесие между избирательностью и скоростью адсорбции. По мере увеличения размеров молекулы или вязкости адсорбата влияние скорости адсорбции на процесс становится более ощутимым. [c.160]

    Повсеместно применяется обработка смазочных масел вязкостью от 100 до 300 единиц по Сейболту при 38° дымящей серной кислотой для получения медицинских масел. В качестве побочных продуктов получаются сульфокислоты или их нейтральные натриевые, кальциевые или бариевые соли. Нефтяные сульфокислоты, получаемые таким образом, в промышленности называются зелеными водорастворимыми кислотами и махогэни кислотами, растворимыми в нефтепродуктах [1]. Первые получаются главным образом из масел низкой вязкости и имеют более низкие молекулярные веса, чем махогэни кислоты, молекулярные веса которых составляют 400—525. Они, по-видимому, получаются из компонентов смазочного масла, содержащих ароматическое кольцо. Выход сульфокислот колеблется в пределах 5 —10% в зависимости от условий очистки, но потери масла на кислоту могут составлять и от 30 до 45%. Со времени появления смазочных масел, получаемых методом очистки при помощи избирательно действующих растворителей, парафиновые рафинаты дают гораздо более высокие выходы белых масел до 80—90%, а экстракты дают более высокие выходы сульфокислот, чем исходные смазочные масла. Соли нефтяных сульфоновых кислот ( махогэни ) также растворимы в нефтепродуктах и являются эффективными ингибиторами коррозии в маслах и петролатумах. [c.99]

    Избирательность действия катализатора обусловлена молекулярноситовым эффектом цеолитов типа эрионит и объясняется разницей критических диаметров молекул углеводородов различного строения. В табл. 6.11 приведены различные варианты переработки бензинов риформинга и рафинатов в процессе селектогидрокрекинга. [c.175]

    В отечественной промышленности нашел применение разработанный в СССР порошкообразный катализатор К-5 [15]. Он наряду с высокой активностью и избирательностью действия отличается хорошей стабильностью каталитических свойств при длительной работе в условиях высоких переменных температур, а также обладает достаточной механической прочностью на истирание. В СССР разработан промышленный способ получения порошкообразного катализатора К-5 путем распыления суспензии в газовую фазу [16, 17]. Оптимальное содержание твердой фазы (рис. 1) в суспензиях для формования мелкозернистого катализатора рекомендуется устанавливать по пересечению касательных к нижней и верхней ветвям кривых, характеризующих прочность структуры при различном содержании твердой фазы в суспензии [4, 18]. Проведено моделирование промышленных установок большой мощности и построены номограммы для расчета агрегатов (рис. 2). Для производства порошкообразного катализатора целесообразно использовать противоточпые системы, в которых предельная скорость газового потока зависит от заданного среднего размера частиц катализатора. Изучение закономерностей [c.653]

    Достижения биогехнологии позволяют в принципе превратить солнечную энергию, запасенную в биомассе растений, в исходное сырье для химической промышленности. Надо еще учесть, что в настоящее время мы находимся в самом начале развития этой области науки и техники. Тем не менее уже имеются примеры успешного использования ферментов (биохимических катализаторов с высокой избирательностью действия) для получения ряда веществ. Сейчас методами биотехнологии в широких масштабах получают шесть важных химических соединений, включая этанол и уксусную кислоту. Они, конечно, сейчас болс е дороги, чем получаемые из нефти. Но со временем цена нефти растет, а биотехнологические способы становятся более конкурентоспособными. Весьма вероятно, в недалеком будущем основой большой химии будут нефть, уголь и биомасса. Конкретный вклад каждого из источников будет опред, 1яться экономической ситуацией в каждой конкретной стране. [c.229]

    П зяторы обладают избирательным действием. Если пре- е веществ может протекать по нескольким параллель- ь ), -равлениям, то применением соответствующего катали-10ЖН0 дать процессу желаемое направление. [c.20]

    Пример 3. в лабораторном реакторе ведется изучение процесса окисления метанола в формальдегид на твердом оксидном катализаторе избирательного действия. Установка имеет циркуляционную схему с выводом продукта из цикла. Скорость циркуляции смесл через установку (с помощью насоса) во много раз превышает скорость подвода исходного газа и отвода продукта, и степень превращения за один проход газа через реактор составляет очень малую долю общей степени превращения. Окисление метанола идет по необратимым реакциям  [c.119]

    Селективный гидрокрекинг происходит на бифункциональных катализаторах, содержащих синтетический эронит. Избирательность действия это( о цеолита обусловлена тем, что через входные окна (диаметр 5 ангстрем) во внутренние полости могут свободно проходить и реагировать там молекулы н-парафинов (критический диаметр 4,9 ангстрем), а молекулы изопарафиновых и циклических углеводородов с критическим диаметром 5,5 ангстрем и выще туда не нроникают. В качестве гидрирующего компонента в катализаторе СГ-ЗП используется платина. [c.121]

    Важное влияние на активность и избирательность ионнтных катализаторов оказывает их способность к абсорбции и в отличие ог неорганических катализаторов к объемному растворению реагентов. Очевидно, что высокая растворимость реагентов в ионите способствует повышению его каталитической активности. Степень растворимости реагента в ионите определяется как химической структурой ионита, так и свойствами применяемого растворителя. Варьируя то и другое, можно добиться высокой избирательности действия ионитов как катализаторов, значительно превосходящей избирательность твердых неорганических кислот. [c.39]

    Эфиран-66—концентрат -хлорэфира с вспомогательным веществом ОП-10 в соотношении 4 , он является гербицидом избирательного действия против двудольных сорняков и применяется для уничтожения сорняков на хлопковых полях. Сырьем для производства гербицида—эфирана-66—являются формальдегид, изопропиловый спирт, хлористый водород, фракция 110—150 пиролизной смолы и вспомогательное вещество ОП-10. [c.284]

    Нагель и Зинн [78] предлагают модифицированный метод Мак-Кэба для расчета экстрактивной ректификации. Кортюм и Фальтуш [79] обсуждают проблемы, возникающие при реализации подобных селективных методов разделения. К ним относятся конструирование автоматизированной аппаратуры для непрерывной экстрактивной перегонки (из стали 4А) с подбором избирательно действующего агента, а также расчет минимального флегмового числа и необходимого количества разделяющего агента. [c.318]

    Кроме воздействия на соотношение продуктов реакции на выходе из аппарата путем подбора исходной концентрации вещества или выбором соответствующего типа реактора, процессом можно также управлять, изменяя величину отношения к к . Для этого рекомендуется а) подбирать температурные условия процесса, если энергии активации обеих реакций различны (подробнее см. главу VIII) б) использовать катализатор, не одинаково влияющий на ускорение реакций, т. е. обладающий избирательностью действия этот способ может оказаться значительно эффективнее всех остальных, описанных ниже. [c.166]

    Степень использования поверхности и избирательности действия катали эторов [c.547]

    Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола СНз—СНг в растворителе три-хлорбензоле достигает 20,5% и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. При алкилировании бензола [2- С] этилфторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигала 50, 34,1 и 3,5% соответственно [151, 152]. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. При реакции без растворителя или в слабо основном растворителе катализатор связывается с алкил- [c.111]

    Не останавливаясь на результатах по обоснованию метода квазистационарных концентраций, отметим, что в открытых каталитических реакторах экспериментально подтверждено наличие автоколебаний скоростей реакции. Воздействие адсорбированных веществ на свойства катализатора может привести к явлениям типа гистерезиса активности и избирательности действия катализатора при изменении концентраций и температур. При этом справедливость закона действуюхцих поверхностей может нарушаться. Таким образом, возникает необходимость построения кинетической модели, описывающей автоколебания, т. е. существенно динамической модели. [c.87]

    Яркими примерами избирательного действия катализаторов являются процессы окисления этилена и гидратации ацетилена. При окислении этилена на серебряном катализаторе получают окись этилена, а продуктом окисления этилена на палладиевом катализаторе является ацетальдегид [33, 43]. Ацетальдегид получают также гидратацией ацетилена с применением HgS04 в качестве катализатора [33], но, применяя дегидрирующий катализатор 2пО на углеродистом носителе [44] и меняя параметры режима гидратации, производят из ацетилена ацетон (см. табл. 1). [c.11]

    Избирательный катализ — это катализ, при котором катализатор ускоряет только одну целевую реакцию из нескольких возможных. Из одних и тех же исходных веществ в ряде случаев М0>1у10 получить различные продукты в виду протекания нескольких параллельных реакций или последовательного превращения веществ. Избирательность (селективность) некоторых катализаторов позволяет сильно ускорять только одну реакцию из ряд а возможных, проводить процесс при пониженной температуре, подавляя таким образом другие реакции. Примером избирательности действия катализатора является процесс окисления аммиака, где возможны три параллельные реакции  [c.24]


Смотреть страницы где упоминается термин избирательность действия: [c.40]    [c.163]    [c.333]    [c.217]    [c.297]    [c.138]    [c.159]   
Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Действие избирательное



© 2025 chem21.info Реклама на сайте