Винильные производные резонанс

Анионоидные отрывы заместителей, стабилизированных резонансом с ароматической системой (V) (см. стр. 56), осуществляются с трудом и обычно не могут приводить к образованию карбокатионов. Это справедливо даже в отношении винильных производных. В этом последнем случае кислотный реагент пе атакует заместитель, а присоединяется по двойной связи (VI). [c.145]

Аллильная (а) или бензильная (б) функциональные группы обязаны своей большой реакционной способностью тому обстоятельству, что отрыв аниона, катиона или свободного радикала приводит к образованию структур, способных к резонансу. Существенное различие в свойствах винильных и алкильных производных было уже отмечено Шмидтом, предложившим эмпирическое правило, согласно которому двойная связь стабилизирует соседнюю связь, но делает следующую связь олее лабильной. [c.59]

Влияние полярного резонанса с я-электронной системой наблюдается, конечно, не только в случае замещенных бензенов, но и для всех остальных ароматических и ненасыщенных систем. В качестве простейшего примера можно привести винильные производные, дипольные моменты которых закономерно отличаются от моментов для соответствующих замещенных этилов так, что в случае -(-/ -заместителей дипольный момент уменьшается, а в случае —-заместителей — увеличивается. Соответствующие разности могут рассматриваться как мезомерные моменты заместителей для винильной системы (табл. 46). [c.194]

Винилантрацены. Можно показать, что радикалы, образованные при присоединении радикального инициатора к 1-винил- и 9-винил-антрацену, должны быть стабилизованы за счет резонанса, описываемого 16 и 20 резонансными структурами. Исходя из этого, можно ожидать, что 9-винильное производное должно быть более активным мономером и менее реакционноспособным радикалом. Каррок и Шварц нашли, однако, что метильное сродство а-винильного производного в 3 раза больше, чем метильное сродство 9-винил антрацена. Они объяснили это несоответствие пространственными затруднениями, создаваемыми антраценовой группой, препятствующими копланарности этой группы с 9-винильной группой. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология