Надмолекулярные структуры образование

Мембраны представляют собой надмолекулярные структуры, образованные липидами, белками и углеводами. Фосфолипиды и белки являются главными компонентами структуры мембран. Белки составляют 60—85 % общей массы мембран. [c.69]

Таким образом, участки АВ и ГЕ, имея много общего (образование надмолекулярных структур, характеризующихся различной прочностью и устойчивостью конечных твердых продуктов), различаются весьма существенно. Процессы структурирования, протекающие на участке АВ, предлагается называть физическим агрегированием, в отличие от участка ГЕ, где происходит химическое агрегирование. Физическое и химическое агрегирование различают по следующим признакам [c.40]

К полярным эластомерам относятся бутадиен-нитрильные каучуки СКН-18, СКН-26 и СКН-40. Их релаксационные спектры отличаются от спектров неполярных эластомеров тем, что наряду с -релаксационными переходами здесь наблюдается еще и л-процесс. В полярных эластомерах между полярными группами в макромолекулах (в бутадиен-нитрильных эластомерах — СЫ-группы) возникают локальные диполь-дипольные поперечные связи, которые являются одним из видов физических узлов молекулярной сетки эластомера. Они более стабильны, чем микроблоки надмолекулярной структуры (образованные полибутадиеновыми участками цепей), и менее стабильны, чем химические поперечные связи. В результате л-процесс (см. рис. 12.6), природа которого объясняется подвижностью локальных диполь-дипольных связей, характеризуется временем релаксации Тя большим, чем времена релаксации Я-процессов, и меньшим, чем время химической релаксации сшитого эластомера. [c.348]

Под молекулой высокомолекулярного соединения следует понимать материальную частицу, в которой связь между отдельными атомами осуществлена за счет сил главных валентностей. Ассоциированные частицы (рои, мицеллы, или другие типы надмолекулярных структур), образованные за счет сил побочных валентностей, не следует отождествлять с молекулой. [c.5]

В результате протекающих в облучаемом полиэтилене процессов изменяется плотность полимера. Это обусловливается постепенным снижением степени кристалличности полимера, изменением его надмолекулярной структуры, образованием пространственной молекулярной сетки и рядом других явлений. Зависимость плотности кристаллического полиэтилена при 20 С от дозы имеет минимум при 200—250 Мрад. В то же время плотность полиэтилена, измеренная при 150°С (выше температуры плавления кристаллитов), непрерывно увеличивается по мере возрастания поглощенной дозы излучения. Наблюдающееся при этом увеличение плотности обусловлено образованием более плотной простран- [c.19]

Образование в нефтяной системе надмолекулярных структур придает ей принципиально иные свойства, отличные от свойств истинных растворов. Так, система приобретает определенные структурно-механические прочностные свойства, неустойчивость и способность к расслоению, что весьма существенно влияет а кинетику многих процессов и качество получаемых нефтепродуктов. [c.13]

В принципе изменение равновесного влагопоглощения ПКА при введении модификаторов в массу полимера возможно за счет собственной гидрофильности добавки, изменения молекулярного веса ПКА (изменение количества полярных концевых групп), изменения степени кристалличности и характера надмолекулярной структуры, образования устойчивых водородных связей между амидными группами макромолекул и полярными группами модификатора. [c.100]

Коллоидно-химические представления об образовании ассоциа-тов, различного рода комплексов и надмолекулярных структур со временем, очевидно, позволят создать теоретические основы компаундирования и объяснить имеющиеся отклонения от аддитивности по многим показателям. В настоящее время разработка рецептур смешения высокооктановых бензинов почти лишена научной базы. В расчетах часто используют не фактические свойства тех или иных компонентов, а условные характеристики смешения, учитывающие поведение данного компонента в конкретном базовом бензине. Основные законы, определяющие характеристики смешения, не выяснены, поэтому при компаундировании прибегают к эмпирическим методам расчета. [c.160]

Первый фактор усложнения строения химически однородной системы (т. е. системы первого уровня) с гидродинамической точки зрения связан с образованием в ней надмолекулярных структур или глобул, под которыми понимаются коллективы или агрегаты близко расположенных молекул, обладающие относительной термодинамической устойчивостью (целостностью) при воздействии гидродинамических возмущений. Каждая глобула ведет себя как элементарная ФХС, где имеет место весь комплекс химических, тепловых и диффузионных явлений. Система, полностью разделенная на отдельные агрегаты молекул, равномерно распределенные по объему аппарата, называется полностью сегрегированной. Явление сегрегации характерно как для сплошной [15— 17], так и для дисперсной фазы [18, 19]. [c.25]

Для улучшения низкотемпературных характеристик парафиносодержащих углеводородных конденсатов применяются депрессорные присадки нефтяного происхождения. При выборе такой депрессорной присадки необходимо учитывать групповой состав конденсатов, концентрацию и размеры надмолекулярных структур, образованных асфальтосмолистыми компонентами депрессатора и вьюо-комолекулярными углеводородами депрессируемых систем [21]. На основании лабораторных исследований выявлена депрессорная активность нефтяных остатков в углеводородном конденсате Карачаганакского НГКМ. Активно уменьшается в ряду гудрон арланской нефти - гудрон смеси западно-сибирской нефти - гудрон мангы-шлакской нефти. Наименьшая депрессорная активность гудрона мангышлакской нефти объясняется низким содержанием асфальтенов по отношению к смолам. [c.40]

Парафиновые надмолекулярные структуры могут существовать в нефтяных системах только в области низких температур, и их количество тем больше, чем ниже температура системы, т. е. при соответствующих условиях образование таких надмолекулярных структур возможно в любых нефтяных системах (в остатках, дизельных, керосиновых и даже бензиновых фракциях). [c.23]

Высокомолекулярные непредельные углеводороды нормального строения, по-видимому, обладают склонностью к образованию надмолекулярных структур так же, как и насыщенные парафиновые углеводороды дополнительное влияние на этот процесс оказывает наличие двой юй связи в непредельных углеводородах. [c.25]

Минимальный интерЕ ал или его отсутствие обусловливают загущение жидкой массы до начала упорядочения надмолекулярных структур в системе и плавный переход ее из жидкого в твердое состояние при достижении соответствующей вязкости (не менее 10 2 Па-с) — происходит процесс стеклования. Несмотря на то, что нефтяной углерод в этих условиях является химически агрегированным веществом, он представляет собой перегретую жидкость , в которой, как в жидкости, сохраняется ближний порядок взаимодействия молекул. Температура, прп которой масса отверждается (образование 85% ни в чем ие растворимых веществ), называется температурой коксообразования. [c.48]

Рассмотрим второй случай влияния РС среды иа надмолекулярную структуру, неспособную растворяться в нефтяной системе (кристаллит). Поскольку размер кристаллитов в процессе растворения не меняется, образование сольватных слоев формально удобно рассматривать как необратимую реакцию первого порядка. Для этого можно считать, что к концу формирования слоя толщины его будет равна бос. [c.63]

В результате различной активности свободных радикалов, получаемых ири распаде боковых цепей надмолекулярных структур и ири химических превращениях НМС, протекают конкурирующие реакции, что приводит к образованию разнообразных продуктов. [c.162]

Возбуждение структурных элементов надмолекулярных структур неньютоновских нефтей приводит к их разрушению и, как следствие, к уменьшению структурной вязкости. Под действием переменного электромагнитного поля происходит уменьшение предельного напряжения сдвига, такое изменение сохраняется некоторое время после снятия поля [71], аналогичный эффект наблюдался при облучении мангышлакской нефти ультразвуком [72]. Изучение механизма структурообразования в нефтях позволяет судить о природе связей, возникающих между частицами [73], но работ в этом направлении немного. Образование надмолекулярных структур определяет не только реологические параметры нефти и ее фракций, но и оказывает сильное влияние на результаты переработки последних. [c.21]

Низкотемпературные свойства нефтяных фракций имеют чрезвычайно важное значение при их использовании. При понижении температуры нефтепродукты теряют подвижность из-за выделения надмолекулярных структур (кристаллов) алканов и образования структурного каркаса, а также из-за повышения структурной вязкости. Кроме того, с понижением температуры растворенная в нефтяной фракции вода может выделяться в виде кристаллов льда. [c.24]

В отличие от левой ветви диаграммы в ее правой части фор- мирование надмолекулярных структур асфальтенов, карбенов, карбоидов происходит вследствие химических взаимодействий и сопровождается резким возрастанием структурно-механической прочности вплоть до образования в результате реакций уплотнения кристаллизационных структур типа отвержденных пен-коксов, [39]. [c.39]

Под действием внешних факторов в результате диссоциации старых и образования новых межмолекулярных связей происходят взаимосогласованные изменения размеров составных ча стей сложной структурной единицы сольватного слоя и надмолекулярной структуры. Протекающие на молекулярном и надмолекулярном уровне изменения определяют новое энергетическое состояние и обуславливают соответствующие изменения макроскопических физико-химических свойств нефтяных дисперсных систем таких, как агрегативная устойчивость, структурномеханические характеристики. Для решения ряда практических задач технологии переработки нефтяных дисперсных систем необходимо действием различных факторов целенаправленно влиять на соотношение размеров составных частей сложной структурной единицы, Принимая за скорость формирования (разрушения) слоев отношение бесконечно малого приращения толщины слоя к соответствующему приращению растворяющей силы среды и используя модель последовательных реакций, в работе [112] получили систему кинетических уравнений. С их помощью построены кривые изменения радиуса надмолекулярной структуры Я и толщины сольватного слоя Я, которым соответствуют кривые изменения агрегативной устойчивости и структурно-механической прочности нефтяных дисперсных систем (рис. 6). [c.40]

Другой характерной особенностью структурирования при кристаллизации из концентрированных растворов и расплавов поли-дисперсных полимеров является образование дендритов. Дендри-тами называются трехмерные древовидные структуры, растущие, несмотря на ветвление в радиальном направлении. Ветвление возникает вследствие нестабильной скорости роста, присущей процессу кристаллизации полидисперсных полимеров [20]. Эта нестабильность является следствием градиентов концентрации, появляющихся из-за преимущественной кристаллизации наиболее длинных цепей, для которых значение Тт выше и которые при температуре кристаллизации как бы подвергаются большему переохлаждению. Появление дендритов приводит к возникновению сферической симметрии. Таким образом, надмолекулярные структуры, образованные кристаллизующимися из расплава полимерами, должны иметь сферические поликристаллические области, образованные дефектными, но явно выраженными ламелями, состоящими из складчатых цепей. [c.52]

Существует много факторов, влияющих на надмолекулярное структуро-образование кристаллизующихся полимепов. В качестве основных следует отметить внешние условия (температура, давление), введение пластифика- [c.91]

Как отмечалось, высокой работой разрушения характеризуются полимерные смеси, имеющие микрогетерофазную структуру, у которых температура стеклования одной из фаз намного ниже комнатной температуры. Для исследуемых систем в силу существенного различия в параметрах растворимости ПТМО и ЭП (соответственно 16,4 и 20,6 (Дж/см ) ) также наблюдается микрорасслоение, что подтверждают результаты электронно-микроскопических исследований. При введении в эпоксидную матрицу ПТМО образуются частицы второй фазы неправильной формы размером около 3 мкм. Причем возникновение этой фазы является результатом агрегации более мелких образований, главным образом дендритной формы, с некоторым количеством окклюдированной ЭС. В случае модификации блок-сополимерами наряду с надмолекулярными структурами, образованными фазами ПТМО, размер которых увеличивается от 0,1 (БЭТ-255) до 1—2 мкм (БЭТ-280) по мере повышения концентрации эластичного блока, формируются также структуры длиной до 3 мкм, образованные, по-видимому, жесткими блоками ПБТ. [c.128]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

В качестве дисперсной фазы могут выступать различного рода ассоциаты и кристаллические образования, состоящие из значительного числа молекул или частиц, склонных к образованию надмолекулярных структур. Б процес- х асгоциатообразования и кристаллизации при различных условиях могут протекать обратимые и необратимые фазовые переходы. Обратимые фазовые переходы характерга>1 для низкотемпературных процессов, а необратимые протекают при высоких температурах. Склонностью к ассоциатообразованию и формированию фаз обладают большинство классов соединений, входящих в состав нефтяных остатков. Рассмотрим наиболее типичные фазовые переходы, которые характерны для различных классов соединений. [c.22]

Вь1сокомолекулярные нормальные алкань 1 в обычных условиях, начиная с гексадекана представляют собой твердые вещества кристаллической структуры с температурой плавления 16-95 °С. При низких те шерат> рах алканы в виде кристаллов сцепляются друг с другом и образуют надмолекулярную структуру под действием дисперсионных сил, возникающих при взаимном обмене электронами между молекулами. В результате действия адсорбционных сил, часть жидкой фазы среды ориентируется вокруг ассоциированных кристаллов и образует сольватные оболочки различной толщины, В ячейках между сцепленными кристаллами включается часть дисперсионной среды (масел) и образованная система приобретает структурную прочность. [c.22]

По определению Л.Д. Ландау, фазовым переходом второго рода в общем смысле считается точка изменения симметрии. Иными словами, в такой точке скачкообразно изменяется упорядоченность системы. Поскольку вблизи точки фазового перехода второхо рода свойства фаз мало отличаются друг от друга, возможно образование зародышей большого размера одной фазы в другой. Такие зародыши называются флуктуациями [14]. При этом существенно изменяются динамические свойства системы, что связано с очень медленным рассасыванием флуктуаций. В многокомпонентных нефтяных системах под флуктуациями понимаются образующиеся ассоциаты нового структурного уровня. Благодаря силам обменного взаимодействия рассасывание таких флуктуаций, то есть спонтанный разрыв межмолекулярных связей, имеет существенно меньшую вероятность, чем их образование. Поэтому в точках фазовых переходов из флуктуаций довольно быстро формируется новый уровень надмолекулярной структуры. [c.7]

При рассмотрении структуры отдельных частиц асфальтенов следует учитывать их происхождение (нативные, подвергнутые термической деструкции), а также возраст нефти. Асфальтены, выделенные из остатков вакуумной перегонки, характеризуются меньшим содержанием водорода и более высоким содержанием гетероатомов, чем нативные. Нативные асфальтены, вьщеленные из молодых нефтей, характеризуются линейной надмолекулярной структурой, в которой связи между структурными блоками осуществляются метиленовыми цепочками [19]. Асфальтены более старых нефтей, прошедшие стадию глубокого катагенеза, имеют пачечную макроструктуру [25]. По этой модели (рис. 1.6) асфальтены ббразуют трехмерную структуру из ряда монослоев полициклических конденсированных аренов. Монослой (рис. 1.7) имеет М 800-3500, а образованная этими частицами слоистая структура М 5 500—5 900. Ассоциаты, образованные слоистыми частицами, могут иметь М 37 ООО-100 ООО. В настоящее время пйлучило всеобщее признание объяснение высоких значений молекулярной массы асфальтенов склонностью их к ассоциации с образованием коллоидных частиц различных размеров [23, 25]. [c.24]

Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородностей в аморфном полимере в виде кристаллических образований и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пических размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации. [c.42]

Застудневание является важной стадией получения волокнистых материалов из растворов полимеров. Свойства растворов 1 Ысокомолекуля[)ных соединений с повышением их концентрации все больше и больше отличаются от свойств растворов ннзкомолекуляриых соединений. Это происходит в результате взаимодействия друг с другом отдельных макромолекул, приводящего к образованию надмолекулярных структур, оказывающих большое влияние на качества изделмй (волокон, пластмасс) из полимеров. [c.315]

В соответствии с общими положениями теории дисперсных систем ограничение подвижности структурных образований, определяющее физико-химические свойства жидкостей при низких температурах, тесно связано с типом надмолекулярной структуры и интенсивностью межмолекулярных связей [16,17,26,28-33]. Множественный корреляционный анализ указывает на сильную, но неоднозначную связь температуры застывания компаундов с содержанием ас-фальто-смолистых компонентов, а в некоторых случаях и с размерами дисперсных частиц (табл. 1.3). [c.12]

Полученные данные свидетельствуют о том, что в результате механоактивационной обработки происходит изменение качественного и количественного состояния надмолекулярных структур нефтяных остатков. В зависимости от количества дисперсной фазы ультразвуковая обработка может вызывать как уменьшение размеров надмолекулярных образований, так и их увеличение. Наибольший эффект механоактивации наблюдается в основном для асфальта, характеризующегося наибольшим количеством дисперсной фазы для исследованного сырья. [c.123]

Межмолекулярные взаимодействия склонных к структурированию ВМС приводят к образованию иространственных надмолекулярных структур, состоящих из множества макромолекул, В зависимости от характера связей надмолекулярные структуры делят иа физические ассоциаты, в которых действуют силы Ван-дер-Ва-альса, и на физико-химические комплексы с более прочными химическими связями. Физические ассоциаты способны при определенных условиях переходить в комплексы (кристаллиты). Число мак- [c.11]

Удаление из системы углеводородов, являющихся растворителями надмолекулярных структур (например, испарением или экстракцией). В процессе удаления таких углеводородов в остатке накапливаются высокомолекулярные компоненты (асфальтены, смолы, полициклические ароматические углеводороды, парафинЕя), склонные к образованию сложных структур [109]. [c.33]

Начиная с точки Г, в результате образования надмолекулярных структур и снижения удерживающей способности диснерсионной среды, раствор пересыщается и выделяются ассоциаты асфальтенов, а затем другие углеводороды. В итоге формируется аномальная жидкость с критическим напряжением сдвига Рг), подчиняющаяся тем же закономерностям, которые описывает уравнение Освальда. [c.39]

Необходимо более подробно изучить условия равновесия, образования н разрушения ассоциатов на участке АВ (см. рис. 4), влияние отношения ф/Кд, с иа кинетику выделения твердой фазы, форму и размеры надмолекулярных структур, структурно-механические свойства, а также на устойчивость различных нефтяных дисперсных систем и установить более обшие закономерности для управления этими сложными ироцессами, имеющими важное промышленное значение. [c.43]

Аналогично изменению толщины сольватного слоя иод действием РС среды может изменяться и толщина слоя надмолекулярной структуры НДС (ассоциата). Эта толщина формируется под влиянием разницы сил межмолекулярного взаимодействия ВМС и растворяющей силы сольватного слоя. На образование сольватного слоя в свою очередь, как было ранее показано, оказ[>1вает влияние растворяющая сила дисперсионной среды. В общем случае эти изменения могут быть представлены в следующем виде [c.62]

В последнем случае надмолекулярные структуры могут находиться в растворе и в виде выделившейся фазы. Регулируя состав дисперсионной среды, ее растворяющую силу и устойчивость, можно управлять соотношением и качеством трех видов асфальтенов в системе и соответственно кинетикой карбоидо-образования и качеством получаемых коксов. [c.167]

При разработке кинетическом модели термодеструкцин остатков приняты I [18] представления об образовании надмолекулярных структур в жидких продуктах деструкции и об изменении по мере неирерывного превращения групповых компонентов устойчивости н механической прочности системы. [c.177]

Первый метод наиболее прост и в настоящее время используется в практике работы заводских лабораторий и исследовательских институтов. Под действием гравитационного поля оседают только достаточно крупные частицы — 0,1 —100 мкм (10" —10 м). Гравитационный метод определения устойчивости НДС осложняется образованием сольватных оболочек вокруг надмолекулярных структур, что снижает движущую силу процесса расслоения системы на фазы. Заменяя действие гра-игггационных сил действием центробежных сил, обеспечивающих ускорение, превышающее в 100—1000 раз ускорение свободного падения, можно создать условия для достаточно быстрого осаждения ССЕ. Установлено, что воздействие центробежного поля достаточной интенсивности (фактор разрешения 50 000 при ско- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология