Мономолекулярное электрофильный катализ

Б. При действии на целлюлозу тройной нитрующей смеси ЬГЫ0з+Н2804+Н20 идет этерификация с кислотньпи катализом по механизму мономолекулярного электрофильного замещения (8е1) в две стадии (целлюлоза рассматривается как субстрат). [c.598]

Легко видеть, что в рамках схемы (6) электрофильный катализ мономолекулярного гетеролиза третичных алкил- и аралкил-галоидов в смесях неполярных апротонных и диполярных апротонных растворителей с электрофильными (спирты, фенолы и т.д.) компонентами является следствием сдвига /казанного сольватационного равновесия в сторону образования комплексов A...EN (напр. 101,.. HOR ) обладающих большей по сравнению со специфически несольватированными молекулами A(R l) реакционной способностью. [c.527]

Выше рассматривалось много примеров ускорения протолиза ртутноорганических соединений под действием галогенид-ионов или других нуклеофильных агентов. Кинетические исследования отчетливо доказывают существование явления нуклеофильного катализа в электрофильном замещении - которое имеет общее значение, особенно для химии металлоорганических соединений. В тех случаях, когда структура металлоорганического соединения обеспечивает достаточную стабилизацию карбаниона, образующегося при гетеролизе связи углерод — металл, нуклеофильный катализ приводит к осуществлению мономолекулярного механизма 5е1 (см. гл. 6). Этим объясняются ранее казавшиеся непонятными случаи, когда довольно устойчивые соединения претерпевают быстрый гидролиз в водном растворе в присутствии, например, галогенид-ионов. Так, в этих условиях подвергаются гидролизу перфторалкильные и перфторарильные производные ртути . В отсутствие кислот, при нейтральном pH происходит разрыв связи углерод — ртуть в а-меркурированных эфирах фенилуксусной кислоты. Кинетическое ис- [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология