Другие реакции с нуклеофильными агентами

В гетеролитических реакциях связи образуются таким образом, что одна частица является носителем пары электронов, а другая имеет свободную или освобождающуюся в ходе реакции орбиталь для образования связи. Частица — носитель пары электронов, принимающей участие в образовании связи, называется нуклеофильным агентом (нуклеофилом), частица, предоставляющая свободную орбиталь для образования связи, называется электрофильным агентом (электрофилом). Например, в реакции [c.120]

Известно большое число других реакций замещения, при которых наблюдается сохранение конфигурации. Можно, однако, показать, что для всех этих реакций характерна Общая особенность, которая состоит в том, что рядом с реакционным атомом углерода расположен атом, несущий отрицательный заряд или обладающий неподеленной парой электронов и поэтому способный действовать в качестве внутреннего нуклеофильного агента. Так, например, при щелочном гидролизе -хлоргидрина IX [c.105]

Горчичные масла, а также построенные аналогично эфиры изо-циановой кислоты (К—N = 0 = 0) и кетены (К—СН = С = 0) являются очень реакционноспособными карбонильными соединениями, легко присоединяющими воду, спирты, амины и другие нуклеофильные агенты. На основании общей схемы (Г. 7.84) напишите следующие важные реакции [c.112]

Реакции нуклеофильного замещения или присоединения с использованием ацетиленовых солей не ограничиваются только реакциями с алкилирующими агентами или карбонильными соединениями. Ниже кратко упомянуто несколько примеров других типов реакций [c.192]

Иногда для осуществления азеотропной отгонки воды добавляют хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и т. п. Если же и субстрат, и нуклеофильный агент — твердые вещества, то реакцию проводят в диоксане, бензоле и других растворителях, которые не вступают во взаимодействие с ацилирующим агентом. [c.166]

Все главы построены по одной схеме. Они начинаются с небольшого вступления, содержащего информацию о соединениях, представляющих интерес как биологически активные и лекарственные вещества. Далее обсуждаются общие вопросы химии данной гетероциклической системы, ее реакционная способность сравнивается с реакционной способностью других, родственных или сходных с ней систем. Затем следует детальное рассмотрение свойств и реакций этой системы с электрофильными реагентами (протонирование, нитрование, сульфирование и т. д.), затем с окислителями, нуклеофильными агентами, свободными радикалами, восстановителями, диенофилами и, наконец, реакции металлированных производных, алкил-, карбонил-, галоген-, окси- и аминопроизводных данного гетероцикла. Если какой-либо тип указанных реакций не представляет специального интереса, он опущен. Заканчивается каждая глава вопросами синтеза. Сюда включены наиболее важные общие методы синтеза, а также некоторые синтезы, иллюстрирующие как методы построения кольца, так и способы превращения заместителей. Эти методы даны без подробных пояснений. В конце каждой главы, а также в конце книги приведена рекомендуемая литература. [c.8]

Нуклеофильное замещение является простой реакцией замещения, в которой нуклеофильный агент (основание) приближается к атому углерода или фосфора с дефицитом электронов (электрофильный центр) и образует с ним связь, замещая при этом какой-либо другой атом, например О, N или 5. Замещаемый атом уходит вместе с неподеленной парой электронов и с любой другой присоединенной к нему химической группировкой, причем все это вместе называется уходящей группой. Обычно для завершения реакции необходимо, чтобы одновременно с замещением или после него к атому О, N или 5 уходящей группы присоединился протон, происходящий из кислотной группы фермента или воды. Заметим, что основание В (которое может нести отрицательный заряд или быть электронейтральным) часто образуется путем ферментативного удаления протона от сопряженной кислоты ВН. [c.91]

Известны многочисленные разновидности этой реакции, где вместо трифенилфосфина используют более основные и реакционно-способные трис(диалкиламино)фосфины, среди которых наибольшее распространение получил i( HJ)2N]iP. Применение этого реагента позволяет в очень мягких условиях вводить в реакцию и другие нуклеофильные агенты [c.258]

В табл. 9-2 приведены данные, которые характеризуют активность различных хлордиазинов, их пиридиновых и бензопириди--новых аналогов в реакциях бимолекулярного нуклеофильного за-меш,ения, а также влияние введения в цикл второго атома азота на реакционную способность гетероциклов. Наиболее интересным выводом из приведенных данных является то, что атом галоида, находящийся в пара-положении по отношению к активирующему атому азота, более реакционноспособен, чем галоид в орто-поло-жении (даже при наличии в последнем случае орто-эффекта). Такие результаты объясняются наличием существенных различий в распределении электронной плотности, а также в устойчивости переходных состояний при атаке орто- и пара-положений [52]. При этом обязательно следует учитывать, что введение заместителя в то или иное положение кольца зависит от относительной скорости реакции по этим положениям. Другими словами, нуклеофильный агент атакует все возможные для замещения положения, но скорости этих реакций значительно отличаются друг от [c.281]

Однако в больщинстве случаев мостиковая структура не сохраняется, так что конечным результатом реакции является образование смеси перегруппированного и неперегруппированного продукта. Такой состав смеси сам по себе не является доказательством образования мостикового иона в качестве интермедиата, поскольку взаимное превращение открытых карбониевых ионов привело бы к такому же результату. Из рис. 7.2 видно, что переходное состояние для такого взаимного превращения немостиковых ионов обладает мостиковым расположением атомов. Имеются указания, что относительные количества перегруппированного и неперегруппированного (т. е. похожего на изо-брал енное на рис. 7.2 исходное соединение) продуктов, образующихся при реакции нуклеофильных агентов с мостиковыми интермедиатами, близки к тем, которых следует ожидать для быстро превращающихся друг в друга немостиковых ионов [105] фактором, определяющим соотнощение перегруппированного и неперегруппированного продукта, является разница в высоте энергетических барьеров, отделяющих мостиковый ион от конечных продуктов (см. также примечание на стр. 249). [c.277]

NOt — электрофил, а gHg — нуклеофил, поэтому реакция эта, с одной стороны, есть электрофильная атака нитроний-иона на молекулу бензола, а с другой — нуклеофильная атака бензола на атом N в нитроний-ионе. Однако в синтетической химии реагирующие вещества делят (условно) на агенты и субстраты. Например, при нитровании ароматического соединения это соединение рассматривается как субстрат, а нитрующая смесь азотной и серной кислот как агент. В силу этого реакцию нитрования бензола рассматривают как реакцию электрофильного замещения. Таким образом, гетеролитические реакции, в которых участвуют два реагента, делят (условно) на нуклеофильные и электрофильные по типу атакующего агента в нуклеофильной реакции субстрат подвергается действию нуклеофильного агента, в электрофильной—электрофтьного. [c.121]

Двухступенчатый механизм электрофильного присоединения доказывается тем, что во второй ступени реакции (взаимодействие с карбкатианом) могут конкурировать другие нуклеофильные агенту , например при взаимодействии хлора с олефина ми в присутствии бромида натрня, воды или спирта > [c.329]

Анти-щисоеднненне и второй порядок реакции по галогеноводороду согласуется с механизмом, в котором алкен взаимодействует с двумя молекулами галогеноводорода, одна из которых вьшолняет функцию электрофильного, а другая -нуклеофильного агента [c.416]

Нуклеофильность уменьшается но мере того, как возрастает сольватация аниона. В элементарном акте одностадийного ироцесса бимолекулярного нуклеофршьного замещения сольватная оболочка атакующего нуклеофильного агента Nu" должна частично разрушаться. Поэтому эиергия активации AG должна быть тем больше, а скорость реакции тем меньше, чем прочнее сольватная оболочка аниона. Другими словамц чем меиее сольватирован аннон, тем он более реакционноснособен. [c.731]

Ниже приведены некоторые наиболее типичные и важные примеры реакций, в которых реализуется этот механизм замещения галогена на самые разнообразные грунны. В качестве нуклеофильных агентов иснользуются енолят-ноны, тиолят-ионы, карбанионы, амид-ион, анионы различных фосфорорганических соединений, анионы КзЭ", где Э = 51, Ое, Зп, и другие иутслеофилы, ио ие алкоксид- 1ши феноксид-ионы (табл. 15.2). [c.1201]

Карбанионы производных 1,3-Днтиаиа выполняют роль нуклеофильного агента и во многих других реакциях. Так, например, оии присоединяются к карбошшьной группе ароматических альдепвдов с образованием а-оксикетонов [c.1266]

Все имеющиеся данные видeтeJ[ь твyют о том, что анион енола активного метиленового соединения взаимодействует с алкилирующим агентом по реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения (5дг2) [7—9]. Поэтому можно ожидать, что строение алкилирующего агента будет влиять на течение реакции алкилирования таким же образом, как строение молекулы влияет на другие реакции, протекающие по типу 5 -2. [c.127]

Возможны реакции альдольной конденсации между двумя различными карбонильными соединениям и. Однако для того, чтобы они были препаративно поле.эны, реакция должка быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности ие удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукту самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. [c.43]

Реакции метосульфата 8-окси-1-метоксихиполиния с различными нуклеофильными агентами позволяют синтезировать целый ряд 2-замещенных производных 8-оксихинолина, многие из которых трудно получить другим путем. [c.68]

Наблюдаемое существенное уменьшение скорости замещения при использовании фенолятов, по-видимому, объясняется уменьшением способности атомов хлора, имеющих в ближайшем окружении феноксигруппы, к дальнейшим нуклеофильным атакам как фенолята, так и других нуклеофильных агентов. В частности, в отличие от исходного ПДХФ полихлорфеноксифосфазен довольно гидролитически стабилен [105]. При его взаимодействии с тетрафторпропилатом лития в приведенных условиях (см. подпись к рис. 11.1, продолжительность реакции [c.329]

Пластеины вырабатывались также из других источников белка, включая клейковину пшеницы [43], зеин [82] и люцерну [83, 98]. Были испытаны также разные ферменты, в том числе микробиального происхождения [44], и были предложены технологические процессы, основанные на действии иммобилизованных ферментов [98, 114]. Для осуществления гидролиза соевых белков разработаны другой процесс и реакция пластеина в один этап [134]. Согласно этой технологии первостепенную роль как нуклеофильный агент, который связывается преимущественно концами пептидов, играет эфир аминокислоты, например этиловый эфир метионина. Более подробно это изложено ниже (см. 3.3). Этот процесс позволяет не только обогащать белки, в которых недостает некоторых аминокислот, но и включать другие гидрофильные аминокислоты, такие, как глутаминовая кислота, в гидрофобные молекулы и тем самым делать их водорастворимыми 131, 132]. Развивая эту идею, Фуйимаки с соавторами [46] запатентовали способ технологии (патент США № 4145455), который дает возможность [c.612]

Тетраалкил пирофосфаты представляют собой умеренные фос-форилирующие агенты по отношению к спиртам, аминам, а также другим анионам фосфатов в присутствии основания. Тетраарило-вые эфиры очень неустойчивы и фосфорилируют без основного катализатора [13, 225]. С полностью этерифицированными несимметричными соединениями X следует обращаться осторожно, особенно в полярных растворителях, так как очень легко протекают реакции обмена с образованием двух симметричных эфиров. Это происходит, по-видимому, в результате последовательных реакций нуклеофильного замещения с участием основания или [c.84]

Пиридиниевые соли, полученные из 2,4,6-тризамещенных пиридинов взаимодействием первичных аминов с перхлоратами 2,4,6-тризамещенных пирилиевых катионов, представляют собой удобные алкилирующие агенты, поскольку заместитель при атоме азота может быть перенесен на введенный в реакцию нуклеофильный реагент [227]. Этот процесс в целом можно рассматривать как метод превращения первичных аминов в другие различные соединения. [c.140]

Реакции также способствуют повышение температуры и увеличение основности нуклеофильного агента. Уходящие группы X и 2 должны быть максимально удалены друг от друга, как показано на ньюменовской проекции XXXI. Это требование в приложении к шестичленным циклическим системам означает, что реакция 1,2-элиминирования протекает особенно легко, если уходящие группы занимают /пранс-диаксиальное лоложение. [c.151]

Нуклеофильность уменьшается по мере того, как возрастает рльватация аниона. В элементарном акте одностадийного провеса бимолекулярного нуклеофильного замещения сольватная Волочка атакующего нуклеофильного агента Ыи" должна час-Ично разрушаться. Поэтому энергия активации должна быть ем больше, а скорость реакции тем меньше, чем прочнее соль-атная оболочка аниона. Другими словами, чем менее сольвати-ован анион, тем он более реакционноспособен. [c.115]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие реакции с нуклеофильными агентами: [c.102] [c.45] [c.181] [c.228] [c.428] [c.711] [c.877] [c.927] [c.1212] [c.1234] [c.1255] [c.1277] [c.1331] [c.1355] [c.1429] [c.154] [c.159] [c.298] [c.71] [c.282] [c.296] [c.143] [c.283] [c.150] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология