Мак-Иннеса об электродных потенциалах

Цилиндрический стеклянный электрод, использованный в настоящем исследовании, в принципе был идентичен прочному электроду Мак-Иннеса и Белчера [4]. Он отличался только тем, что цилиндрическая стеклянная перегородка не являлась спиралью, а была почти прямой и более короткой, и настолько тонкой, насколько это было практически осуществимо. Таким образом изготовили электроды со столь малым внутренним сопротивлением (порядка 4—7 мгом ), что можно было измерять электродный потенциал при помощи обычного потенциометра и чувствительного гальванометра в качестве нуль-инструмента. Сама цилиндрическая перегородка, имевшая длину 25—40 см, в применявшихся электродах была целиком вплавлена в рубашку из иенского стекла для термометров и таким образом была настолько хорошо защищена, что один и тот же электрод можно было использовать в течение ряда лет. [c.117]

Для других сортов стекла, особенно свинцового и тугоплавкого, эти допущения несправедливы Габер и Клеменсевич вывели для этих случаев более сложные формулы, определяющие зависимость электродного потенциала от концентрации Н+-ионов. Применимость стеклянного электрода для определения концентрации водородных ионов и потенциометрического титрования изучали Шиллер [4], Штейгер [5], Юз [6], Керридж [7], Мак-Иннес и Доль [8], Эльдер [9] и др. [c.30]

Для растворителей с малой диэлектрической проницаемостью теория Дебая—Хюккеля не применима, поэтому были предложены два подхода к решению проблемы. Первый из них является простым расширением метода Брауна—Мак-Иннеса при использовании усовершенствованной теории Дебая—Хюккеля, развитой Грон-воллом, Ла Мером и Сэндведом. Более подходящим методом оценки стандартного электродного потенциала в растворителе с малой диэлектрической проницаемостью является, по-видимому, способ, учитывающий влияние ионной ассоциации [26] с помощью уравнения Нернста в виде [c.540]

Основной недостаток стеклянного электрода состоит в том, что он дает линейную зависимость между потенциалом и pH не при всех его значениях, а только в некоторой области pH, причем для разных электродных стекол область линейной зависимости различна. Обычно характер зависимости потенциала стеклянного электрода от pH таков в некоторой области между потенциалом и pH имеет место линейная зависимость с наклоном 0,059 вольт на единицу pH затем в кислых и нхелочных растворах наступают отклонения. Полная кривая зависимости потенциала от pH имеет симметричный вид в щелочной области наблюдается прямолинейная зависимость потенциала от pH с тем же углом наклона, что и в средней области pH, но противоположная по направлению. Это же имеет место и в кислой области (рис- 152). Значения pH, при которых наблюдаются перегибы, различны для различных стекол. Достаточно распространенное стекло Юза имеет перегиб в щелочной области при pH = 13, а в кислой области около pH = — 0,2. Отклонения наступают раньше --в щелочной области около 11, а в кислой около 1,0 pH. Следовательно, применение электрода из стекла Юза ограничено областью 1 — И pH, Эти ограничения сильно зависят от состава стекла. Близкое по составу стекло Мак-Иннеса и Дола--Корнинг 015 (см. ниже) дает отклонения в более кислых растворах и более поздние отклонения в щелочной области. [c.826]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология