Стеклянный электрод зависимость pH и потенциал

Стеклянный электрод также применяется для измерения pH растворов. Потенциал стеклянного электрода зависит от pH раствора. Однако расчет pH пэ экспериментальным значениям потенциала электрода не может быть выполнен, так как уравнение (176.27) не выражает прямой зависимости ф от pH и стандартный потенциал электрода является его индивидуальной характеристикой. Для определения pH пользуются методом калибровки стеклянного электрода в буферных смесях. Для этого составляется электрохимическая цепь [c.497]

Рис. 8. Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH среды (а)

Измерительная ячейка и электроды. Для измерения потенциалов используют электрохимическую ячейку, схема которой приведена на рис. 10.4. Ячейка снабжена платиновым электродом, солевым мостиком, соединяющим раствор в ячейке с каломельным электродом, а также стеклянным и хлорсеребря-ным электродами для измерения pH. Штсисельными разъемами электроды соединены с высокоомным потенциометром и рН-метром, К выходам рН-метра можно подключить автоматический потенциометр КСП-4 и вести запись зависимости потенциал — время. [c.209]

Стеклянный электрод. Стеклянный электрод относится к мембранным электродам, механизм действия которых все еще не вполне установлен, однако имеется немало состоятельных объяснений причин функционирования стеклянных электродов в качестве водородных электродов. И хотя в данном случае отсутствуют электрохимические реакции окисления и восстановления компонентов, обусловливающие возникновение разности потенциала на поверхности раздела стекло — раствор, зависимость потенциалов стеклянных электродов от pH растворов вполне закономерно описывается уравнением, аналогичным уравнению Нернста. [c.60]

Вывод уравнения зависимости потенциала стеклянного электрода от pH основан на предположении равенства при равновесии электрохимических потенциалов водородных ионов в стекле и электрохимических нотенциалов ионов водорода в растворе. Такое предположение может быть сделано по отношению к любому электрохимическому равновесию на границе любых двух фаз, независимо от механизма действия электрода. [c.422]

Так как водородные функции стеклянных электродов (зависимость потенциала от величины pH) несколько изменяются во времени, необходима их систематическая проверка по буферным растворам. И. Л. Ломакин предложил следующие четыре солевых буферных раствора. [c.206]

Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH выражается кривой с минимумом (рис. 8). Положение максимума зависит от сорта стекла и определяется величиной Таким образом, в щелочных растворах (pH > 12) измерения pH со стеклянным электродом приводят к так называемой "щелочной ошибке". Аналогично при pH < О наличие минимума создает "кислотную ошибку", которая, по-видимому, связана с анионной функцией стеклянного электрода в сильнокислой среде. [c.52]

Рис. 33. Зависимость потенциала стеклянного электрода (ф) от концентрации водородных ионов (pH раствора)

В качестве индикаторных электродов при реакциях окисления — восстановления применяют металлы (Pt, Wo, Мо). При реакциях нейтрализации применяют чаще всего стеклянный электрод, имеющий в щирокой области характеристику, аналогичную водородному электроду. Для водородного электрода зависимость потенциала от концентрации ионов водорода выражается следующей зависимостью [c.34]

Концентрацию водородных ионов в растворах наиболее точно можно определять электрометрическим методом. Для этой цели нужно составить гальваническую цепь так, чтобы потенциал одного из электродов находился в зависимости от концентрации ионов Н+. Такими электродами являются рассмотренные ранее водородный, хингидронный, сурьмяный и стеклянный электроды. [c.248]

После продолжительного пребывания в очень кислых растворах стеклянный электрод, приобретает нормальное значение потенциала лишь через несколько часов. Наблюдается гистерезис потенциала. Если провести быструю калибровку стеклянного электрода, выдержанного в концентрированном растворе кислоты, можно получить прямую, характеризующую зависимость потенциала от pH, которая, однако, будет смещена по оси потенциалов на некоторую величину от зависимости, полученной в обычных условиях (рис. 110). Это говорит о том, что в установлении потенциала [c.434]

Уравнение зависимости потенциала стеклянного электрода от pH 437 [c.437]

В стеклянных электродах замеряют потенциал, возникающий на границе раздела внешний слой геля — внешний раствор. Потенциал между внутренним слоем геля и внутренним раствором делают постоянным, заполняя стеклянный электрод определенным буферным раствором, насыщенным, раствором КС1 и др. Этот потенциал не оказывает влияния иа функцию-электрода, лишь в зависимости от заполняющего раствора вызывает параллельный сдвиг значения потенциала. [c.117]

В дальнейшем в работе совместной с Александровой мы измеряли одновременно в одних и тех же растворах с различной активностью ионов хлора потенциал стеклянного электрода и потенциал хлоросеребряного электрода против одного и ТОГО же электрода сравнения. Так как потенциал хлоросеребряного электрода зависит ог активности аниона хлора, мы откладывали графически зависимость потенциала стеклянного электрода от потенциала хлоросеребряного электрода. Из рис. 160 следует, что для растворов соляной кислоты с нормальностью выше 3, т. е, после перегиба кривой, потенциал стеклянного электрода линейно зависит от потен- [c.852]

В интервале плотностей тока 50—500 А/м снимают анодные зависимости потенциал — ток на никелевых электродах и аналогичные катодные зависимости на стальных электродах. Затем биполярные электроды выдвигают на 10 мм (зазор фиксируют пластмассовым или стеклянным Г-образным стержнем) и поляризационные кривые снимают повторно. Измерения повторяют при зазоре 25 мм. Данные измерений записывают в табл. 26.1, в которой буквами К "л А обозначают катод и анод каждой ячейки, а индекс соответствует порядковому номеру электрода (см. рис. 26.2). [c.166]

В солянокислых растворах для оценки активности ионов хлора мы одновременно со стеклянным электродом измеряли растворы и хлоросеребряным электродом. Так как хлоросеребряный электрод является электродом обратимым по отношению к хлор-иону, то измерение величины его потенциала в солянокислых растворах является прямой функцией от изменения активности хлор-иона. Поэтому мы откладывали графически непосредственно зависимость потенциала стеклянного электрода от потенциала хлоросеребряного электрода. На рис. 6 видно, что для растворов соляной кислоты с нормальностью выше 3, т. е. после перегиба калибровочной кривой, потенциал стеклянного электрода меняется прямолинейно с изменением величины потенциала [c.175]

Основываясь на этом, выведем уравнение зависимости потенциала стеклянного электрода от pH, описывающее поведение стеклянного электрода при любом pH в кислой и щелочной областях, при любом содержании анио- [c.438]

Известно далее, что потенциал ф на границе стекло — раствор резко меняется в зависимости от концентрации ионов Н+ в растворе, что закономерно, если вспомнить, что стеклянный электрод ведет себя подобно водородному, эти же водородные ионы почти не влияют на величину электрокинетического потенциала. Наоборот, наличие ряда других ионов, почти не изменяющих величину термодинамического потенциала ф, чрезвычайно резко влияет на -потенциал. Главную роль при этом играют зарядность и знак посторонних ионов, а также их электрокапиллярные свойства. [c.230]

Отсюда следует, что в кислых и щелочных растворах потенциал стеклянного электрода является функцией активности ионов водорода. Каждой области pH отвечает свое значение стандартного потенциала (фст и фст) стеклянного электрода, а наклоны прямых Ф°ст — pH в кислой и щелочной областях одинаковы по величине и обратны по знаку. Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH выражается кривой с максимумом и минимумом (рис. 8, а). Положение максимума зависит от сорта стекла и определяется величиной константы обмена. Этим объясняется так называемая щелочная ошибка , т. е. отклонение истинной величины pH в растворах, имеющих рН>12. Наличие минимума на кривой зависимости Е — pf в сильно кислой среде, когда рН<СО, создает так называемую кислую ошибку . Природа кислой ошибки до сих пор детально не выявлена. Н. А. Измайлов и А. М. Александрова высказали предположение, что кислая ошибка объясняется существованием у стеклянных электродов в сильнокислых средах анионной функции. [c.20]

В работе предлагается изучить зависимость потенциала стеклянного электрода от pH раствора в интервале значений от О до [c.579]

Линейная зависимость потенциала стеклянного электрода от. pH наблюдается в довольно широкой, но все же ограниченной области, обычно до pH не более 12. На рис. 70 показана зависимость потенциала от pH для электрода, приготовленного из стекла Юза. [c.127]

Как следует из данных табл. 35, значения -потенциала отличаются от соответствующих электродных потенциалов не только по величине, но и по знаку. Потенциал Ф на границе стекло — водный раствор меняется в зависимости от концентрации ионов Н3О+ в растворе, что вполне закономерно, если иметь в виду, что стеклянный электрод ведет себя подобно водородному. Эти же ионы почти не влияют на величину электрокинетического потенциала. Наоборот, присутствие ряда других ионов, почти не изменяющих величину термодинамического потенциала ф, чрезвычайно резко влияет на -потенциал. Главную роль при этом играют зарядность и знак посторонних ионов, их электрокапиллярные свойства. Эти явления объясняются, как мы видели, в теории двойного электрического слоя. [c.248]

На практике наибольшее распространение получил потенциометрический метод определения pH растворов. В основе этого метода лежит зависимость потенциала некоторых электродов от активности ионов водорода. Такие электроды, потенциал коточ рых зависит от активности какого-либо иона, полу- чили название индикаторных электродов. Для определения pH среды индикаторным электродом может быть водородный электрод. Широко применяется также стеклянный электрод. Вторым электродом гальванической цепи служит обычно какой-либо стан- дартный электрод, например, каломельный или хлор- серебряный, потенциал которого известен. [c.143]

Особенно широкое распространение получил хлоридсеребряный электрод, который имеет наиболее воспроизводимые после водородного электрода значения потенциала. Поэтому он часто используется в качестве внутреннего вспомогательного электрода при изготовлении других электродов, например стеклянного. Его можно применять для измерений как в водных, так и в неводных растворах, в потоке жидкости, изготовить очень малых размеров. Недостатком электрода является зависимость термодинамических характеристик от физических свойств твердой фазы, таких как механическая деформация, кристаллическая структура, способ приготовления и др. До сих пор нет метода изготовления идеального хлоридсеребряного электрода. На практике применяют три основных метода электролитический, термический и термоэлектрический. [c.123]

Высокое содержание окиси натрия в стекле, применяемом для стеклянного электрода, приводит к тому, что ионы натрия оказываются способными заменяться ионами водорода из раствора. На поверхности стеклянного электрода устанавливается сложное равновесие, связанное со взаимной диффузией ионов водорода из раствора в стекло и ионов натрия из стекла в раствор. Так как состав раствора по обе стороны стеклянной мембраны различен, то по обе стороны мембраны возникает некоторая разность потенциалов, зависящая от pH раствора, в который погружен стеклянный электрод. Зависимость этого потенциала от pH раствора имеет вид сложной кривой, приведенной на рис. 210. Для измерений пригоден участок кривой, на котором между pH и существует прямолинейная зависимость. Этот участок охватывает интервал рЩот О до 10. Так как электропроводность стекла очень мала, [c.340]

Потенциал стеклянного электрода меняется в зависимости от активности иопов водорода в исследуемом растворе так же, как и потенциал водородного электрода [c.296]

Соответственно различают потенциометрический, амперомет-рический и кондуктометрический способы индикации конца титрования. В потенциометрическом способе, заимствованном из потенциометрического метода титрования, чаще всего используют либо стеклянный электрод — для кислотно-основного титрования, либо платиновый — для окислительно-восстановительного титрования. Поскольку потенциал стеклянного электрода связан с pH раствора простой зависимостью = 0,059 pH, то очевидно, что вблизи от точки эквивалентности, когда происходит резкое изменение pH раствора, должно происходить и резкое изменение потенциала электрода, которое может быть фиксировано визуально, либо автоматически (например, самописцем) с помощью соответствующей электронной схемы. Аналогичная зависимость существует для окислительно-восстаиови-тельной системы [c.261]

Основная электродная функция выражает обрагимость мембранного электрода относительно основных потенциалопределяющих ионов. В зависимости от ряда факторов эта функция сохраняется в некотором диапазоне концентраций определяемого компонента. Графически Е = 1 (1па,) представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом наклона, равным во многих случаях теоретическому значению RT ZiF (или при переходе к десятичным логарифмам 1п 10 ЯТ111р). К таким мембранам относятся стеклянные (функционирующие как pH-, так и рМа-электроды), кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются электроды с так называемой неполной функцией , зависимость потенциала которых от 1па, также линейна, но угловой коэффициент этой зависимости ниже нернстовского значения. [c.107]

II слабощелочных растворов. При больших pH наблюдаются отклонения от этого уравнения, значения которых зависят от сорта стекла, природы катионов раствора и pH среды. Эти отклонения называются щелочной ошибкой стеклянного электрода. В сильнокислых средах наклон зависимости Лет — pH также не совпадает с предс1йзываемым уравнением ( 1.67). Однако эта кислотная ошибка не зависит от природы анионов и катионов. Потенциал стеклянного электрода не искажается в присутствии каких-либо окислительно-восстановительных систем, в растворах солей тяжелых и благородных металлов, так называемых электродных ядов (сернистых, мышьяковистых и других соединений), органических веществ. Стеклянный электрод можно применять в окрашенных и мутных растворах, в средах, не обладающих буферностью, вблизи точки нейтрализации, причем скорость установления стдостаточно велика. Стеклянные микроэлектроды позволяют определить pH в небольших объемах жидкости и очень удобны для измерения pH в биологических объектах. [c.155]

Дальнейшие исследования стеклянного электрода, проведенные автором вместе с Францевич-Заблудоиской и Александровой, показали, что и в других растворителях (спирты, кетоны, кислоты) характер зависимости потенциала стеклянного электрода от pH для водных и неводных растворов одии и тот же, с тем отличпем, что обычно отклонения в неводных растворах пастунают несколько раньше как в кислых, так и в щелочных растворах. [c.433]

В кислых растворах ионы Na+ в стекле почти полностью вытесняются ионами Н+ и стеклянный электрод работает подобно водородному электроду. В щелочных растворах, наоборот, в стекле преобладают ионы Ма+, электрод действует как натриевый. Таким образом, на границе раздела стеклянная мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал, величина которого зависит от концентрации водородных ионов (и, следовательно, pH) в растворе. Этот потенциал можно отнести к межфазовым потенциалам. Потенциал на стеклянной мембране электрода быстро устанавливается и не зависит от присутствия окислителей и восстановителей, солей и т. п. Однако в сильнощелочных и кислых растворах стеклянным электродом пользоваться нельзя, так как нарушается линейная зависимость между pH раствора и величиной потенциала. Свойства мембран у разных, даже однотипных, стеклянных электродов неодн- [c.69]

Потенциал стек. 1янного Существует другой электрод, потенциал которого электрода зависит зависит от pH. Разность потенциалов между тонкой от значения pH стеклянной мембраной и раствором, в который она погружена, определенным образом меняется в зависимости от pH раствора. Это явление использовано в стеклянном электроде (рис. 13.5). [c.313]

Обьино стеклянные электроды используют для определения pH растворов в Ф интервале от 1 до 12, где между потенциалом стеклянного электрода и pH наблюдается линейная зависимость (рис. 15). На практике, так как значения ф° даже у электродов, изготовленных из одного и того же стекла, немного различаются, электроды калибруют, то есть строят зависимость потенциала электрода от pH, о используя буферные растворы с известным значением pH (более подробно уст- Рис. 15. Зависимость потен-ройство, принцип измерений и конструк- циала стеклянного электрода от ция электродов рассмотрены ниже - в РН раствора (по водородной разделе Нотенциометрия ). [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология