Изопропилиденаденозин

Впервые дибензилхлорфосфат был применен к природным соединениям в синтезе аденозин-5 -фосфата (LXIV). Фосфор ил ирова ние 2, 3 -0-изопропилиденаденозина в пиридине, отщепление бен-зильных групп гидрированием и изопропилиденовой группы кислотой в мягких условиях привело к получению нуклеотида с прекрасным выходом [27]. Фосфор ил ированием соответствующего [c.100]

Первым полностью охарактеризованным (данными рентгеноструктурного анализа) циклонуклеозидом был Л ,5 -циклонуклео-зид аденозина (57), который можно легко получить нагреванием раствора 5 -0-п-толуолсульфонил-2, 3 -0-изопропилиденаденозина. [c.98]

Позднее, в 1938 г. [369] Варбург и Христиан выделили из почек и печени овцы и лошади и дрожжей флавинадениндинуклеотид как кофактор оксидазы D-аминокислот. Структура ФАД была установлена на основании идентификации продуктов его расщепления, которыми оказались ФМН и АМФ [370, 3711. Позднее строение ФАД было доказано синтезом из серебряной соли рибофлавин-5 -фосфата и 2, 3 -изопропилиденаденозин-5 -бенз ил хлорфосфата [372]. [c.553]

Следует отметить, что подобные соединения не удалось по лучить карбодиимидным методом. При обработке нуклеозида (2, 3 -0-изопропилиденаденозина) монобензилфосфитом в присутствии ди-л-толилкарбодиимида в пиридине были получены лишь следы соответствующего дизамещенного фосфита з . [c.294]

Дибензилхлорфосфат фосфорилирование аминогруппы 5, 55 гидроксигруппы 5, 55 сл. 2, 3 -0-изопропилиденаденозин [c.301]

Серебряная соль карбобензилокси-Е-лейцина реагирует с 2, 3 -изопропилиденаденозин-5 -бензиловым эфиром хлорфос-форной кислоты в смеси бензола, ацетонитрила и диоксана с [c.286]

Исследование спектров ЯМР 2, 3 -0-изопропилиденаденозина, 2, 3 -0-изо-пропилиденгуанозина и 3,5 -цикло-2, 3 -0-изопропилиденаденозина методом двойного резонанса позволяет сделать вывод о возможности обратимых переходов между син- и аяти-конформациями, причем для производных аденозина анти-конформация менее выгодна, чем для производных гуанозина Ч [c.139]

Для фосфорилирования производных нуклеозидов дибензилхлорфосфат более удобен вследствие того, что бензильные группы легко удаляются рядом методов, включая гидрогенолиз, кислотный и щелочной гидролиз и анионное расщепление [97]. При обработке 2, 3 -0-изопропилиденаденозина дибензилхлорфосфатом образуется 5 -дибензилфосфат, из которого каталитическим гидрогенолизом удаляются бензильные группы. При действии разбавленной кислоты отщепляется изопропилиденовый остаток и образуется с хорошим выходом аденозин-5 -фосфат [98]. В другом случае использовали кислотный гидролиз 2, 3 -0-изопропилиденаденозин-5 -дибензил-фосфата в мягких условиях, в результате которого образовывался аденозин-5 -бензилфосфат, из которого гидрогенолизом получали свободный нуклеотид [98]. [c.141]

В литературе имеются сообщения о прямой этерификации спиртов фосфатами, активированными трихлорацетонитрилом [192, 193] и хлорангидридом циануровой кислоты [194]. Для проведения реакции, однако, требуются довольно жесткие условия, и в противоположность карбодиимидам эти реагенты не взаимодействуют с диэтерифицированными фосфатами, карбоновыми кислотами и водой. При обработке 2, 3 -0-изопропилиденаденозина фенил-фосфорной кислотой и трихлор ацетонитрилом в пиридине образуется 5 -фенилфосфат [192, 193]. Фосфорная кислота и трихлорацетони-трил были с успехом использованы для синтеза фарнезилфосфата и пирофосфата [195]. [c.169]

Первый синтез нуклеотидкофермента (аденозин-5 -пирофосфата) был осуществлен в 1947 г. Беддили и Тоддом [347], применившими классический метод получения смешанных ангидридов — обработку соли кислоты хлорангидридом. После кислотного гидролиза 2, 3 -0-изопропилиденаденозин-5 -дибензилфосфата в мягких уело- [c.234]

Надежным методом определения конформации оснований может служить использование ядерного эффекта Оверхаузера (см. разд. 1.18.2). Харт и сотр. [39, 39а] изучили ряд нуклеозидов и нуклеотидов этим методом. Как мы уже видели, увеличение интенсивности сигнала обратно пропорционально шестой степени расстояния между наблюдаемым и облучаемым ядрами и в благоприятных случаях может быть очень чувствительно к структуре. Было установлено, что интенсивность резонансного сигнала С-8-протона в изопропилиденаденозине (а) существенно увеличивается при облучении сигнала С-Г-протона. Такое увеличение интенсивности не должно зависеть от ориентации оснований. Вполне определенное, хотя и меньшее, увеличение интенсивностей наблюдается также, если облучаются сигналы протонов при С-2, С-3, С-4 и С-5. Эти эффекты выражены значительно более ярко в экспериментах с изопропилиденгуанозином, что указывает на большую предпочтительность гранс-формы для этого соединения. С дру- [c.417]

Смотреть страницы где упоминается термин Изопропилиденаденозин: [c.1176] [c.286] [c.106] [c.140] [c.55] [c.314] [c.555] [c.611] [c.88] [c.417] [c.370] [c.370] [c.284] [c.316] [c.224] [c.25] [c.171] [c.241] [c.243] [c.281] [c.488] [c.349] [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология