Изопропилиденовая группа

Однако если кислотный гидролиз проводить при комнатной температуре, то удается осуществить и избирательное отщепление изопропилиденовых групп, поскольку в мягких условиях они часто проявляют различную устойчивость к гидролизу. Этот вопрос подробнее будет рассмотрен позже, после выяснения стереохимических требований к реакции ацетонирования и типов изопропилиденовых производных, которые могут при этом образовываться. [c.169]

В синтезе для блокирования гидроксильных групп, расположенных у соседних атомов углерода, используется получение циклического кеталя (изопропилиденовая группа или, иначе, замещенный диоксалан) [c.61]

Циклические ацетали такого тина гладко гидролизуются разбавленными кислотами, регенерируя исходные моносахариды. Из диацетоновых производных можно удалить гидролизом либо одну изопропилиденовую группу, либо обе. Наблюдается, что ацетальная группа, в которой участвует глюкозидный гидроксил, является наиболее устойчивой. [c.225]

Доступный природный полиол 11)-маннит 291 защищают двумя изопропилиденовыми группами. Единствен- [c.201]

Однако изучение модельного соединения (бисфенола А) показало, что изопропилиденовая группа только частично подвергается изменению при облучении [32]. [c.188]

Ароматический характер поликарбонатов объясняет отмеченную выше стабильность полимера к действию различных деструктирующих факторов. Несмотря на то, что изопропилиденовая группа может подвергаться, например, нагреванию и воздействию ультрафиолетового света, изменениям в основном подвергается карбонатная группа. Характер химического изменения зависит от условий. Так, термообработка вызывает перегруппировку карбонатной группы с образованием карбоксильной группы, находящейся в о-положении к эфирной связи в основной цеии, последующие реакции которой приводят к распаду цепи и сшиванию. Облучение частицами высокой энергии и УФ-радиация вызывают перестройку вначале с образованием салицилата, а затем звеньев 2,2 -диоксибензофенона в полимерной цепи. Хотя этот процесс преобладает при облучении УФ-светом, имеются также данные о протекании при этом радикальных реакций. [c.191]

Применение циклических карбонатов для защиты гликолей, по-видимому, ограничивается областью углеводов (см. обзор [205]). Циклические карбонаты можно получить действием фосгена на растворы сахаров в пиридине при 0° [248]. При проведении реакции в присутствии ацетона возможно одновременное введение в молекулу сахара карбонатной и изопропилиденовой групп. Например, в этих условиях D-ксилоза превращается в 3,5-карбонат 1,2-0-изопропилиден-D-ксилозы [249]. При реакции хлоругольных эфи-.ров с углеводами образуются смешанные карбонаты или циклические карбонаты, главным образом в зависимости от того, содержит ли углевод гидроксильные группы, расположение которых способствует циклизации [203]. Циклические карбонаты, подобно рассмотренным выше смешанным карбонатам (см. раздел Смешанные карбонаты и тиокарбонаты , стр. 219), в кислой среде более устойчивы, чем в щелочной, и поэтому их роль в качестве защитной группы в значительной мере дополняет роль изопропилиденацета-лей. Например, ацетальную группу в 5,6-карбонате 1,2-О-изопро- [c.224]

Полисульфоны на основе п,п -диоксидифенилпропана (бис-фенол А), содержащие в цепи изопропилиденовые группы, имеют высокую гидролитическую устойчивость. Наличие в полимерных цепях простых эфирных связей делает их более гибкими и придает таким полисульфонам большую прочность. [c.143]

Ряд исследователей отмечал, что 2,2-бис-(4 -оксицикло-гексил)-пропан и 2-(4 -оксициклогексил)-2-(4 -оксифенил)-пропан существуют в нескольких изомерных формах (изомерия неводородных заместителей в кольцах циклогексана в положении 1 и 4). Те-рада выделил три изомера первого продукта и два изомера второго продукта и установил их структуру исследованием расположения —ОН и изопропилиденовой групп с помощью ИК-спектроскопии, ЯМР и другими методами. Структуры этих изомеров показаны ниже [c.13]

Изопропилиденовая группировка, подобно любой ацетальной группировке, неустойчива в кислой среде, и поэтому снятие ее легко осуществляется действием разбавленных водных кислот. Обычно изопропилиденовая группа, связанная с гликозидным С-атомом, устойчивее изопропилиденовой группировки, образованной только спиртовыми гидроксилами, поэтому при должном подборе условий иногда удается осуществить частичный гидролиз и получить мононзопропилиденовые производные моносахаридов, примером чему может служить переход (XXVIII) в (XXXI). [c.83]

В результате кислотного гидролиза удаляются изопропилиденовые группы. Джонс и Липкин [176] фосфорилировали Ы-бензилокси карбонильные производные 2-аминоэтанола и сложный эфир серина действием фенилдихлорфосфата (XXXVIII). После удаления защитных групп путем гидрирования были получены соответствующие диэфиры ХЫ1 и ХЫП, родственные выделенному из мышцы черепахи соединению ХЫУ, которое они также синтезировали. [c.95]

Впервые дибензилхлорфосфат был применен к природным соединениям в синтезе аденозин-5 -фосфата (LXIV). Фосфор ил ирова ние 2, 3 -0-изопропилиденаденозина в пиридине, отщепление бен-зильных групп гидрированием и изопропилиденовой группы кислотой в мягких условиях привело к получению нуклеотида с прекрасным выходом [27]. Фосфор ил ированием соответствующего [c.100]

УДП) [3]. Обсуждаемый общий метод позволяет синтезировать несимметричные диалкилфосфаты. Например, Элмор и Тодд получили аденозин-5 -уридин-5 -фосфат (СЬХ) конденсацией упоминавшегося вьпие иоддезоксиуридина с серебряной солью 2, 3 -изо-пропилиденаденозин-5 -бензилфосфата в кипящем толуоле с последующим отщеплением бензильной и изопропилиденовой групп [133]. [c.134]

Расщепление изопропилиденовых групп представляется мало вероятным [13, 22]. [c.183]

Легкость удаления циклической ацетальной группы пропорциональна трудности ее прямого введения. Так, избирательный гидролиз 1,3 2,4 5,6-три-0-бензилиден-0-глюцнта (144) приводит с зависимости от условий либо к 1,3 2,4-диацеталю, либо к 2,4-аце-талю. Аналогично, изопропилиденовая группировка при фураноз-ном цикле более предпочтительна из-за наличия в таком случае термодинамически выгодной триоксабицикло [3,3.0] октановой системы другие изопропилиденовые группы избирательно удаляются [c.178]

Изопропилиден-5я-глицерин (1) обрабатывали реагентом и пиридином в сухом хлороформе, Изопропилиденовую группу в продукте (2) отщепляли разб. соляной кислотой н получали 5л-глиде-pин-.3- , , -тpиxлopэтилкapбoнaт (.3), который затем ацилировали хлористым ацилом в смеси пиридин — хлороформ. На заключительной стадии защитную группу продукта (4) удаляли активированным цинком в уксусной кислоте [1], о [c.329]

Так Говард и Стивенс отметили различие в инфракрасных спектрах цис- и теранс-метилгеранатов до и после хроматографирования. Имела место конверсия изопропилиденовых групп в изопро-пильные. Изомеризация в этом случае была вызвана высокой температурой нагрева между детектором по теплопроводности и сборником. [c.148]

ОН). Аналогичное поведение наблюдается у а-циперона [124]. Каталитическое гидрирование Р-ветивона СХЬП над никелем дает смесь дигидрокетона и соответствующего ему спирта [723] восстановление же изопропилиденовой группы происходит только при гидрировании над платиной в уксусной кислоте [723]. [c.92]

В терпеноидах, содержащих изопропильную, изопропе-иильную и изопропилиденовую группы, обычно наблюдается отщепление 43 массовых единиц (С3Н7) в двух последних случаях при этом происходит миграция двойной связи. [c.104]

Весьма малая подвижность атома галоида, отмеченная нами, противоречит той легкости, с которой углеводы подвергаются нуклеофильной атаке. Объяснить инертность галоида можно лишь затрудненностью подхода заместителя в результате пространственного экранирования, создаваемого в молекуле монозы гидроксилами и особенно ацильными или изопропилиденовыми группами в соответствующих производных. [c.137]

Особенно важны соединения с ацетоном, причем для гексоз известны моно- и диацетонпроизводные. Образование ацетонпроиз-водных моносахаридов, которые называются также изопропилиден-производными, идет преимущественно таким образом, что каждая изопропилиденовая группа замещает атомы водорода двух соседних гидроксилов, находящихся в цис-положении. Так, например, образо- [c.560]

Снятие ацетильных и изопропилиденовых групп обычно призводят каталитическим восстановлением. Вообще метод получения олигосахаридов через изопропилиденовые производные дает гораздо более широкие возможности для получения различных гликозидных связей по сравнению с ранее описанными методами. [c.26]

Смотреть страницы где упоминается термин Изопропилиденовая группа: [c.223] [c.244] [c.295] [c.83] [c.106] [c.225] [c.169] [c.188] [c.39] [c.294] [c.173] [c.341] [c.23] [c.23] [c.169] [c.188] [c.341] [c.49] [c.49] [c.904] [c.660] [c.519] [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология